Метод основан на протягивании определенного объема воздуха через поглотительные растворы или через фильтрующие материалы. При этом исследуемое вещество накапливают до количества, необходимого для определения, по крайней мере, не менее предельно допустимой концентрации его в воздухе.
Для аспирации воздуха применяют водяные аспираторы, воздуходувки, различного рода насосы, приводимые в действие электромоторами, — так называемые электроаспираторы, а также вакуумные насосы и эжекторы с использованием системы сжатого воздуха, имеющейся на некоторых производствах.
Для учета объема воздуха, отобранного для анализа пылесосами и другими электроаспираторами, применяют газовые часы и реометры. Основной частью реометра (рис. 3, а) является стеклянная трубка 1, в которую впаяна перегородка с отверстием посередине — диафрагма. К трубке 1 припаивают или присоединяют (рис. 3, б) при помощи резиновых трубок манометрическую трубку 2 с двумя расширениями: в левой части снизу — 3, а в правой наверху — 4.
Воздух, проходя через внутреннюю трубку со скоростью 2—3 л/мин, изменяет линейную скорость, распыляет поглотительную жидкость, вследствие чего происходит большой контакт ее с поглощаемым веществом.Для отбора пробы в «кипящий» слой применяют поглотительные приборы Яворовской (рис. 8) и видоизмененный прибор Зайцева. В поглотительные приборы помещают 2 г сорбента с размером зерен 0,25—0,5 или 0,5—1 мм. Струя воздуха, проходя через слой сорбента, приводит его в энергичное движение, что обусловливает эффективное перемешивание и поглощение.
При отборе проб воздуха пылесосом или электроаспиратором (рис. 13) один конец горизонтальной трубки реометра присоединяют к электроаспиратору, а второй конец — к выходному отверстию последнего поглотительного прибора. На резиновой трубке, соединяющей реометр с электроаспиратором, помещают винтовой зажим. Винтовой зажим до включения электроасппратора должен быть завинчен, после включения зажим постепенно открывают, следя за тем, чтобы не было выброса керосина из реометра, и устанавливают требуемую скорость движения воздуха.
Отбор проб воздуха проводят в сосуды ограниченного объема в тех случаях, когда методы определения исследуемого вещества обладают высокой чувствительностью или же концентрация его в воздухе значительная. При этом характеристика воздушной среды дается за короткий отрезок времени.
Заполнение сосудов исследуемым воздухом проводят следующими способами: выливанием жидкости, не реагирующей с исследуемым веществом; обменным способом — продуванием сосуда 10-кратным объемом исследуемого воздуха; вакуумным способом — накачиванием воздуха в резиновые камеры.
Бутыль или пипетку присоединяют к аспиратору или к другому прибору и продувают 10-кратным объемом воздуха. Во избежание оседания вещества на стенках сосуда воздух пропускают со скоростью не менее 2 л!мин. После отбора пробы нужно в первую очередь отъединить сосуд от аспиратора и затем закрыть его.
Отбор проб воздуха вакуумным способом проводят открыванием сосуда, для чего удаляют стеклянную палочку и открывают зажим или вынимают пробку.
Резиновые камеры можно применять только в том случае, если исследуемое вещество не реагирует с резиной. В практике для этой цели применяют футбольные камеры, а также складчатые камеры из воздухонепроницаемой ткани. В камеру накачивают воздух с помощью велосипедного насоса или резинового баллона. Воздух в камере можно хранить не более 3 дней.
Пробу берут на выхлопе через отверстие диаметром около 15 мм, пробитое в стенке вентиляционной трубы. Отверстие должно быть расположено на длинном прямом участке трубы, желательно после вентилятора.В сечении воздуховода, где будут производить отбор пробы, следует произвести замер скорости движения с помощью трубки Пито, а также определить температуру и влажность воздуха.
Вес 1 л любого газа вычисляют путем умножения удельного веса на вес 1 л воздуха.Одним из свойств газов, в том числе и воздуха, является непостоянство их объема с изменением температуры и давления. Для получения сопоставимых результатов при отборе проб воздуха при различных температурах и давлении их объем приводят к нормальным условиям — температуре 0° и давлению 760 мм рт. ст.
Удобно пользоваться номограммой (рис. 17). Ею пользуются следующим образом: точки, соответствующие данным давления и температуры, соединяют при помощи линейки прямой до пересечения со шкалой. В точке пересечения со шкалой находят переводной коэффициент. При анализе воздушной среды пользуются шкалой температуры «сухой газ».
Р — показание открытого манометра.Басманов П. И., Поплавская В. А. Аналитические аэрозольные фильтры АФА. Атомиздат. М., 1964.Вознесенский Д. Н., Долгополова В. 3. Сборник трудов физико-химиче-ской лаборатории Свердловского института охраны труда. Металлургиздат. Свердловск, 1962, стр. 50.
Для определения микроколичеств токсических веществ в воздухе наибольшее применение нашли оптические методы, особенно фотометрический метод в видимой области спектра. Из электрохимических методов применяют полярографический, реже кондуктометрический и потенциометрический. Для разделения и определения сложной смеси компонентов постепенно внедряются различные виды хроматографического анализа.
Колориметрический метод основан на измерении интенсивности светового потока, прошедшего через окрашенный раствор.Для получения окрашенных соединений применяют различные типы реакций. Наибольшее употребление имеют реакции, основанные на получении комплексных соединений с органическими реагентами, реже применяют окислительно-восстановительные и другие реакции. Подобрав тот или иной реагент, необходимо разработать оптимальные условия проведения анализа. Особенно важно соблюдение определенного pH раствора. При изменении концентрации водородных ионов окрашенный комплекс может разложиться или образовать соединение другого состава, обладающее иной окраской и интенсивностью. Необходимо выявить влияние на устойчивость и воспроизводимость окрашенного раствора температуры, времени, последовательности прибавления реактивов, пределы для определения минимальных и максимальных концентраций, а также избирательность реакции в присутствии сопутствующих соединений. Многие реакции, применяемые в колориметрическом методе, неизбирательны. Наряду с определяемым веществом реактив реагирует и с другими соединениями, находящимися в растворе, усиливая или ослабляя окраску, а также изменяя тон окрашенного раствора.
Измерение интенсивности окраски раствора при колориметрическом анализе обычно проводят путем сравнения с окраской стандартного раствора, содержащего известные концентрации того же соединения и обработанного в аналогичных условиях с исследуемым раствором.
В практике промышленно-санитарного анализа наибольшее применение нашел метод стандартных серий и метод уравнивания.
Метод основан на сравнении интенсивности окраски исследуемого раствора с серией окрашенных растворов, содержащих нарастающие количества определяемого вещества. При этом определенный объем исследуемого раствора и последовательно нарастающие количества стандартного раствора наливают в колориметрические пробирки из бесцветного стекла одинаковой высоты и диаметра с плоским дном1. Объем жидкости в шкале стандартов уравнивают с объемом исследуемого раствора, применяя тот же растворитель. В одну из пробирок наливают только растворитель. Она является контролем на чистоту реактивов. Затем к исследуемому раствору и шкале стандартов прибавляют одинаковое количество реактива и проводят необходимые операции для получения окрашенного раствора. По истечении определенного времени сравнивают интенсивность окраски раствора со шкалой стандартов и тем самым устанавливают количественное содержание вещества в определяемом объеме пробы. Необходимо отметить, что во всех случаях при работе с летучими и вреднодействующими веществами засасывать растворы в пипетки ртом воспрещается. Нужно пользоваться пипеткой с насадкой (рис. 18) или микробюреткой.
Стандартный раствор готовят из определяемого вещества или из такого соединения, в состав которого входит ион искомого вещества. Растворителем обычно служит поглотительный раствор, но бывают исключения, поэтому при описании отдельных методов указывают растворитель для стандартного раствора.
Измерение интенсивности окраски растворов путем уравнивания световых потоков, проходящих через испытуемый и стандартный растворы, можно осуществить изменением толщины слоя раствора или интенсивности светового потока. Метод уравнивания может быть применим только для тех растворов, которые подчиняются закону Бугера — Ламберта — Вера, т. е. для растворов, оптическая плотность которых прямо пропорциональна концентрации. Для количественного определения применяют коло-римет ы-фотометры.
Спектрофотометрический метод анализа основан на спектрально-избирательном поглощении монохроматического потока световой энергии при прохождении его через исследуемый раствор. Метод позволяет определять концентрации отдельных компонентов смесей окрашенных веществ, имеющих максимум поглощения при различных длинах волн, он более чувствителен и точен, чем фотоэлектроколориметрический метод. Известно, что фотоколориметрический метод анализа применим только для анализа окрашенных растворов, бесцветные растворы в видимой области спектра обладают незначительным коэффициентом поглощения. Однако многие бесцветные и слабо окрашенные соединения (особенно органические) обладают характерными полосами поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, что используют для их количественного определения. Спектрофотометрический метод анализа применим для измерения светопоглощения в различных областях видимого спектра, в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, что значительно расширяет аналитические возможности метода.
Турбидиметрический и нефелометрический методы основаны на том, что определяемое вещество переводят в нерастворимое соединение и затем измеряют интенсивность потока световой энергии, поглощенной или рассеянной взвешенными в растворе частицами. Эти методы применимы лишь в тех случаях, когда образующаяся взвесь обладает малой растворимостью и достаточной стабильностью. Необходимым условием является воспроизводимость оптических свойств суспензий, которая в свою очередь зависит от условий их образования: способа добавления осадителя, времени и скорости перемешивания, температуры раствора, pH раствора, времени образования мути, наличия защитного коллоида и др.
Наибольшее применение в аналитической практике нашел флюоресцентный метод анализа.Основные закономерности и факторы, влияющие на флюоресценцию веществ в растворе, следующие.Спектр флюоресценции растворов и его максимум смещены по сравнению со спектром поглощения в сторону длинноволнового конца спектра (закон Стокса). Так, при возбуждении свечения ультрафиолетовыми лучами флюоресценцию наблюдают в видимой области спектра или в ультрафиолетовой, но с большей длиной волны.
Полярографический метод анализа основан на измерении предельного тока диффузии, возникающего при электролизе раствора с помощью ртутных или других электродов.Исследуемый раствор подвергают электролизу при непрерывно изменяющемся напряжении. При наличии в растворе ионов, способных восстанавливаться или окисляться при определенном потенциале, в момент их разряжения на электроде возникает соответствующая сила тока. Для измерения силы тока в электрическую систему включают зеркальный гальванометр.
Эмиссионный спектральный метод основан на изучении химического состава вещества по спектру, излучаемому атомами или ионами элемента.Излучение световой энергии происходит за счет изменения внутриатомной энергии, обусловленной взаимным расположением ядра атома и окружающих его электронов. Атомы могут обладать только определенным запасом внутренней энергии. При нормальном состоянии атома электроны его внешней оболочки находятся на орбите, ближе расположенной к ядру. Атом при этом обладает минимальной энергией. Если ему сообщить извне некоторую энергию, то электроны переходят на более удаленный от ядра энергетический уровень или совсем удаляются из поля действия ядра атома; в последнем случае атом переходит в положительно заряженный ион. Электрон, расположенный на более удаленном энергетическом уровне, находится в неустойчивом, «возбужденном» состоянии; по истечении некоторого времени он самопроизвольно возвращается на нормальный или какой-либо промежуточный энергетический уровень. Освобождающийся при этом избыток энергии выделяется в виде лучистой энергии.
Хроматографический метод является одним из распространенных физико-химических методов разделения сложных компонентов смеси. Основоположником этого метода был русский ученый биохимик и ботаник М. С. Цвет.
Метод разделения основан на избирательной адсорбцйи одного или нескольких компонентов смеси соответствующими адсорбентами, помещенными в колонку. При этом наиболее хорошо адсорбируемые вещества задерживаются в верхних слоях адсорбента, менее сорбируемые располагаются ниже и совсем не сорбирующиеся при данных условиях вещества проходят сквозь адсорбент. При промывании колонки соответствующим растворителем ниже расположенные зоны десорбирук5тся быстрее, чем выше расположенные. Таким образом, в приемник поочередно собирают чистые компоненты анализируемой смеси. При графическом изображений процесса вымывания выходные кривые имеют максимум. Количество их соответствует количеству компонентов в анализируемой смеси, а площадь, ограниченная кривой, отражает количественное содержание каждого компонента. Если зоны каждого компонента хорошо обособлены, то для каждой зоны на выходной кривой получают максимум, а между соседними максимумами — минимум, почти доходящий до нуля. Если зоны хроматограммы взаимно накладываются, то максимумы на выходной кривой не резко отграничены друг от друга.
Ионообменная хроматография отличается от адсорбционной тем, что адсорбентами здесь являются иониты. Иониты представляют собой твердые вещества, способные поглощать из раствора электролита положительные или отрицательные ионы в обмен на эквивалентные количества других ионов, имеющих заряд того же знака. Различают процессы анионного и катионного обмена. Иониты, на которых протекает процесс катионного обмена, называют катионитами, анионного обмена — анионитами.
Распределительная хроматография основана на различии в величине коэффициента распределения компонентов разделяемой смеси между двумя несмешивающимися растворителями — неподвижным и подвижным. Неподвижным растворителем пропитывают адсорбент и после внесения анализируемой смеси в колонку наливают растворитель — подвижную фазу. Вследствие различной растворимости компоненты смеси переходят из одного растворителя в другой с различной скоростью. Подвижный растворитель, двигаясь вдоль адсорбента, вымывает отдельные компоненты смеси. В данном случае адсорбент служит только в качестве носителя растворителя. Основное требование при распределительной хроматографии состоит в том, чтобы разделяемые компоненты достаточно хорошо и неодинаково растворялись в двух несмешивающихся растворителях.
Одной из разновидностей распределительной хроматографии является хроматография на бумаге. Бумажная хроматография основана на различии в коэффициентах распределения компонентов смеси между двумя несмешивающимися жидкими фазами. При этом одна из фаз — органический растворитель (подвижная фаза) просачивается по порам бумаги, другая фаза — вода (неподвижный растворитель) адсорбируется бумагой.
По природе используемого сорбента газовая хроматография делится на: 1) газо-адсорбционную, 2) газо-жидкостную и 3) капиллярную.В газо-адсорбционной хроматографии в качестве неподвижной фазы применяют твердые адсорбенты — активированный уголь, силикагель, окись алюминия, молекулярные сита и др.
Для быстрого решения вопроса о степени загрязнения воздушной среды вредными веществами применяют быстрые, или экспрессные, методы, позволяющие с достаточной точностью проводить анализ непосредственно в месте отбора пробы воздуха. В основе экспрессных методов лежат •быстро протекающие, чувствительные цветные реакции. В зависимости от принципа, положенного в основу метода и техники проведения анализа, »быстрые методы могут быть разделены на колориметрические и линейноколористические.
Количество вредно действующего вещества, содержащееся в единице •объема воздуха, называется его концентрацией и выражается различными способами.В СССР предельно допустимые концентрации вредно действующих веществ в воздухе даны в миллиграммах на 1 мг воздуха. Поэтому результаты анализа вычисляют в миллиграммах на 1 мь (мг/м3).
У0 — объем воздуха в литрах, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (см. стр. 21).При нахождении искомого вещества во втором поглотительном приборе расчет проводят по этой же формуле и результаты суммируют.
Фтор является весьма реакционноспособным элементом. Он энергично соединяется с водородом и большинством неметаллов. С кислородом фтор соединяется только при электрическом разряде, образуя моноокись фтора F2O. Большинство металлов взаимодействует с фтором при обычной температуре. Устойчивость металлов алюминия, железа, хрома и никеля к фтору при обычной температуре обусловлена образованием на поверхности металла прочной защитной пленки фторида. Особой прочностью отличается пленка на поверхности сплавов меди и никеля.
Реактивы. 1. Йодид калия кристаллический и 10% раствор.Отбор пробы. Воздух со скоростью 30 л/час протягивают через 7—8 г кристаллического йодида калия, помещенного в У-образную трубку и последовательно присоединенный поглотительный прибор с 10 мл 10% раствора йодида калия. Воздух протягивают до появления слабо желтой окраски йодида калия.
Большинство методов определения фтористого водорода и фторидов основано на взаимодействии иона фтора с окрашенными комплексами металлов, в результате чего происходит постепенное ослабление или изменение первоначальной окраски раствора.
Чувствительность определения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.Определению мешают все соединения, способные восстанавливать четырехвалентный титан, ионы фосфата при содержании 10 мкг/мл, а также •сульфат и ионы хлорида при содержании более 10 мг/мл.
В поглотительном растворе проводят определение кремния по синему кремнемолибденовому комплексу.Чувствительность определения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор, соответствующий 200 мкг/мл фтористого водорода. В платиновом тигле смешивают 0,0150 г безводной, тонкоизмельченной двуокиси кремния с 0,2 г карбоната калия (натрия) и сплавляют в муфельной печи. Плав растворяют в горячей дистиллированной воде, раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и по охлаждении доводят дистиллированной водой до метки. Раствор сохраняют в парафинированной склянке. 1 мг ЭЮг соответствует 1,33 мг фтористого водорода.
Газ желтовато-зеленого цвета с резким, раздражающим запахом, ощутим при 3 мг!м3. Вес 1 л газа при нормальных условиях 3,17 г. Плотность при 0° 2,49 (по воздуху). Под давлением около 6 атм. хлор легко сжижается в желто-зеленую жидкость плотностью 1,55 при —34,1°. Жидкий хлор хранят в стальных баллонах под давлением 6 атм.
Рекомендованы также быстрые методы: колориметрический в растворе по реакции с о-толидином (О. Ц. Демяшкевич, М. С. Быховская и А. М. Баулина), колориметрический с помощью бензидиновой и флюорес-цеиновой реактивной бумаги (А. А. Русских) и линейно-колористический, основанный на реакции с флюоресцеином и бромидом калия (Т. Н. Козляева, И. Г. Ворохобин).
Определению мешают другие галогены, галогеноводороды, синильная кислота и сероводород.Реактивы, Все растворы готовят на дистиллированной воде, не содержащей иона галоида. Для проверки кЪ мл воды добавляют 0,5 мл азотной кислоты и 1 мл 1% раствора нитрата серебра. Раствор не должен давать опалесценции.
Метод основан на окислении хлором раствора о-толидина с образованием окрашенного в желтый цвет продукта окисления. Интенсивность окраски пробы сравнивают с искусственной шкалой стандартов.Чувствительность определения 0,2 мкг в объеме 3 мл.
Метод основан на измерении длины окрашенного столбика индикаторного порошка, полученного при протягивании воздуха, содержащего хлор, через индикаторную трубку, заполненную силикагелем, обработанным раствором флюоресцеина и бромида калия. При наличии хлора в воздухе желтый цвет индикаторного порошка переходит в розовый.
Хлористый водород — бесцветный газ с резким запахом. Плотность его по отношению к воздуху 1,26. Вес 1 л хлористого водорода при нормальных условиях 1,649 г. Хлористый водород хорошо растворим в воде; при 20° в 100 мл воды растворяется 72,3 г, при 60° — 56,1 г; он растворяется также в спирте, эфире и бензине. Хлористый водород во влажном воздухе образует туман соляной кислоты.
Метод основан на образовании взвешенной мути при взаимодействии иона хлора с нитратом серебра. Степень помутнения раствора пробы сравнивают со шкалой стандартов.Чувствительность определения 5 мкг хлористого водорода в анализируемом объеме раствора.
Красно-бурая жидкость с резким запахом. Плотность 3,12 при 20°. Упругость пара при 20° 173 мм рт. ст. Температура плавления—7,3°, температура кипения 58,78°. В 100 мл воды при 20° растворяется 3,58 г брома. В растворе бромида калия, соляной и бромистоводородной кислот растворимость значительно повышается. Насыщенный 3% водный раствор брома («бромная вода») окрашен в желто-бурый цвет. Бром хорошо растворим в этиловом спирте, эфире, хлороформе, сероуглероде и других органических растворителях. Пары брома темно-бурого цвета, плотность по отношению к воздуху 5,5.
Метод основан на восстановлении элементарного брома мышьяковистой кислотой до бромистого водорода и последующего определения иона брома с нитратом серебра по степени помутнения растворов.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветный газ с резким запахом, плотность по отношению к воздуху 2,71. Во влажном воздухе дымит. Хорошо растворим в воде с образованием бромистоводородной кислоты. В 100 мл воды при 0° растворяется 221 г бромистого водорода, при 100° — 130 г. Бромистоводородная кислота представляет собой прозрачную бесцветную или слегка желтоватую жидкость с резким запахом. Имеющаяся в продаже бромистоводородная кислота содержит около 48% бромистого водорода; температура кипения 126°.
Метод основан на образовании взвешенной мути при взаимодействии иона брома с нитратом серебра. Степень помутнения раствора пробы сравнивают со шкалой стандартов.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на поглощении йода раствором йодида калия с последующим титрованием тиосульфатом натрия.
Метод основан на поглощении йода хлороформом или четыреххлористым углеродом и колориметрическом определении полученной фиолетовой окраски.Чувствительность определения 10 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветный газ с резким запахом, порог восприятия запаха 37 мг!мг. Плотность его по отношению к воздуху 0,59. Вес 1 л газообразного аммиака при нормальных условиях 0,771 г. При температуре — 33,4е он снижается и при дальнейшем охлаждении до —77,8° затвердевает в бесцветную кристаллическую массу.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в желтовато-бурый цвет растворов, образующихся при взаимодействии аммиака с реактивом Несслера.Чувствительность определения 1 мкг 1ЧНз в анализируемом объеме раствора.
Бесцветная дымящаяся на воздухе жидкость, плотность 1,012 при 15°. Температура кипения 113,5°, температура плавления 1,5°. Гидразин смешивается с водой в любых соотношениях, хорошо растворяется в спирте, не растворяется в углеводородах и их галогенопроизводных. При нагревании до 350°, а также под действием катализаторов гидразин разлагается на азот и аммиак.
Чувствительность определения 0,1 мкг гидразина в анализируемом объеме раствора. Определению мешают высшие спирты и некоторые первичные ароматические амины.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор, содержащий 100 мкг/мл гидразина. Титриметрически определяют содержание гидразина в 1 мл, для чего 1 мл гидразин-гидрата доводят в мерной колбе до 100 мл дистиллированной водой. 20 мл этого раствора титруют 1 н. раствором соляной кислоты в присутствии метилового оранжевого. 1 мл 1 н. раствора соляной кислоты соответствует 32,05 мг гидразина.
Бесцветная жидкость с резким запахом. Температура кипения 37°, температура плавления — 80°. Пары ее в 1,5 раза тяжелее воздуха. Смешивается с водой и спиртом в любых соотношениях. Азотистоводородная кислота и ее соли при нагревании взрываются, разбавленная кислота устойчива. Получают действием серной кислоты на нитриты, а также при взаимодействии гидразина с азотистой кислотой.
Метод основан на колориметрическом определении азотистоводородной кислоты по реакции с хлоридом окисного железа.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора. Определению мешают соли азотистоводородной кислоты.
Окислы азота (нитрогазы) представляют смесь различных окислов азота, главной составной частью которых является двуокись азота. Состав окислов азота не постоянен, он меняется с изменением температуры, влажности воздуха и других факторов. При анализе воздуха производственных помещений учитывают главным образом следующие кислородные соединения азота.
Бесцветный газ, плотность по отношению к воздуху 1,038. Вес 1 л газа при нормальных условиях 1,34 г. Температура кипения —151,8°. Кислородом воздуха окйсь азота окисляется до двуокиси.В производственных условиях окись азота может выделяться при травлении металлов азотной кислотой, при сварке кислородно-ацетиленовой и вольтовой дугой, при электрических разрядах, при взрывных работах и др.
Азотный ангидрид — сильный окислитель. При взаимодействии с водой образует азотную кислоту. Получают при окислении озоном газообразных или жидких окислов азота. Может выделяться в воздух вблизи мощных источников гамма-излучения.
Н. Г. Полежаева, двуокись азота количественно поглощается раствором йодида калия.
Метод основан на окислении низших окислов азота и колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов, образующихся при взаимодействии сульфофеноловой кислоты с азотной кислотой в щелочном растворе.
Метод основан на поглощении двуокиси азота в раствор йодида калия и колориметрическом определении иона нитрита по образованию азокрасителя с реактивом Грисса — Илосвая.Реактивы. Все употребляемые растворы и дистиллированная вода должны быть проверены на отсутствие в них иона N02“.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в розовый цвет растворов, полученных при взаимодействии азотистой кислоты с реактивом Грисса — Илосвая.Реактивы. Все употребляемые реактивы и вода не должны давать положительной реакции на ион нитрита с реактивом Грисса — Илосвая.
Метод основан на измерении длины окрашенного слоя индикаторного Порошка, полученного при протягивании через индикаторную трубку воздуха, содержащего двуокись азота. Индикаторная трубка заполнена силикагелем, обработанным раствором о-дианизидина.
Метод основан на реакции озона с йодидом калия. В результате реакции выделяется йод, который при взаимодействии с солянокислым диме-тилпарафенилендиамином образует продукт, окрашенный в розово-фиолетовый цвет.
Метод основан на окрашивании в желтовато-оранжевый цвет индикаторной бумаги, пропитанной спиртовым раствором о-толидина при действии на нее озона. Чувствительность метода 0,1 мг/мъ озона при отборе 5 л воздуха. Окислы азота и другие окислители задерживают фильтрующим патроном.
Реактивы. 1. Стандартный раствор перекиси водорода, содержащий 100 мкг/мл. Для этого концентрацию перекиси водорода устанавливают каждый раз перед анализом титрованием 0,1 н. раствором перманганата калия следующим образом. В коническую колбу берут 25 мл 0,1 н. раствора щавелевой кислоты, прибавляют 200 мл дистиллированной воды и 10 мл серной кислоты (1:4). Подогревают до 70° и титруют 0,1 н. раствором перманганата калия при тщательном взбалтывании до появления неисчезающего розового окрашивания. 5—10 мл 30% раствора перекиси водорода растворяют в 500 мл дистиллированной воды (в мерной колбе). Для титрования берут в колбу 10 мл раствора, прибавляют 200 мл воды, 20 мл серной кислоты (1:3) и титруют 0,1 н. раствором перманганата калия до появления розового окрашивания. 1 мл 0,1 н. раствора перманганата калия соответствует 1,7 мг перекиси водорода. Путем соответствующего, разбавления готовят раствор с содержанием 100 мкг/мл перекиси водорода.
Твердое вещество желтого цвета. Бывает в различной кристаллической форме: ромбическая плотностью 2,07, температура плавления 112,8°; моно-клиническая плотностью 1,96, температура плавления 119,25°; аморфная плотностью 1,92, температура кипения 444,55°.
Бесцветная тяжелая жидкость. Плотность 1,84. Температура кипения 339° с разложением.Серная кислота очень гигроскопична; растворяется в воде с выделением большого количества тепла. При нагревании выше 50° она начинает выделять серный ангидрид, который, жадно соединяясь с парами воды в воздухе, образует туман серной кислоты. При соприкосновении серной кислоты с некоторыми металлами, например железом, выделяется водород, который увлекает за собой в воздухе капельки серной кислоты. Концентрированная серная кислота выше 93% не действует на железо, поэтому ее можно транспортировать в железных цистернах.
Метод основан на взаимодействии серной кислоты с хлоридом бария с образованием сульфата бария, нерастворимого в воде. Степень помутнения раствора пробы сравнивают со шкалой стандартов.Реакцию проводят в присутствии соляной кислоты для растворения карбоната и сульфита бария.
Определение ведется по длине окрашенного слоя индикаторного порошка, пропитанного реактивным раствором.Чувствительность метода 1 мг/м3 воздуха.Определению мешают свободные галогены.Реактивы. 1. Реактивный раствор: 30 г бромида калия, 2 г бромата калия и 1 г карбоната калия растворяют в 100 мл воды и добавляют 0,1 г флюоресцеина, растворенного в 1 мл 10% раствора едкого кали.
Бесцветный газ с характерным резким запахом. Плотность по отношению к воздуху 2,264. Хорошо растворим в воде: в 1 л воды при 20° растворяется 39,4 л сернистб го ангидрида. Растворим в метиловом и этиловом спиртах, в эфире, в уксусной и серной кислотах.
Количественное определение сернистого ангидрида основано на окислении его до серной кислоты с последующим определением серной кислоты по реакции с солями бария (М. В. Алексеева) или свинца (В. Г. Гуревич и В. П. Вендт).
Чувствительность определения 10 мкг в анализируемом объеме раствора.Реактивы. 1. Стандартный раствор сульфата калия, содержащий 100 мкг/мл БОг. Получают растворением 0,0272 г КгЭОг в 100 мл воды.Отбор пробы. Воздух со скоростью 30 л/час протягивают через два поглотительных прибора с 10 мл 3% раствора хлората калия в каждом. Для анализа достаточно протянуть 2—5 л воздуха.
Реактивы. 1, 2 — то же, что при определении по реакции с хлоридом бария (стр. 94).Отбор пробы воздуха проводят так же, как описано на стр. 97, только в каждый поглотительный прибор наливают по 5 мл раствора КСЮз; скорость протягивания воздуха 20—25 л!час.
Метод основан на переведении всех соединений кремния в растворимое состояние путем сплавления с 4—6-кратным количеством карбоната натрия или смеси карбонатов натрия и калия и дальнейшем определении в виде кремневой кислоты весовым методом.
Кварц—минерал с плотностью 2,62—2,65. Представляет собой бесцветное твердое вещество. Температура плавления 1713°. Кварц образует главную составную часть многочисленных горных пород: кварцитов, песчаников, гранитов и др.
Метод основан на том, что пирофосфорная кислота растворяет силикаты и почти не действует на кварц. Содержание кварца в нерастворен-ной части пыли определяют весовым методом после обработки ее плавиковой кислотой в присутствии серной кислоты или колориметрическим методом по восстановленному силикомолибденовому комплексу.
Метод основан на избнрательном разрушении свободной двуокиси кремния при сплавлении ее со специальным «составным» плавнем, извлечении из сплава полученной при этом кремнекислой щелочи и колориметрическом определении ее по желтому силикомолибденовому комплексу.
Ввиду большой реакционноспособности трихлорсилан находит применение в синтезе многих кремнийорганических соединений.Предельно допустимая концентрация 1 мг/м3.
Метод основан на взаимодействии трихлорсилана с раствором молиб-дата аммония с образованием синего кремнемолибденового комплекса.Чувствительность определения 15 мкг в анализируемом объеме раствора.Реактивы. 1. Стандартный раствор с содержанием 1000 мкг/мл. Готовят из перегнанного трихлорсилана, взятого с производства, в ледяной уксусной кислоте (см. стр. 28). Микроприбор для перегонки представлен на рис. 40.
Предельно допустимая концентрация не установлена.Метод основан на окислении указанных выше кремнийорганических соединений смесью персульфата калия и серной кислоты до кремневой кислоты и ее определении по синему силикомолибденовому комплексу.
Предельно допустимая концентрация для бора и его соединений не установлена.Бесцветные кристаллы. В 100 мл воды растворяется 4,9 з при 21°. Растворима в спирте, глицерине, эфире.Применяют в промышленности для приготовления буры и других борнокислых солей, эмалей, борной зелени, борного ультрамарина, для консервирования мяса, рыбы, а также в медицине как антисептик.
Метод основан на колориметрическом определении борной кислоты по реакции с хинализарином. Раствор хинализарина в концентрированной серной кислоте изменяет свою фиолетовую окраску в синюю. Изменение цвета зависит от образования внутрикомплексного сложного эфира борной кислоты.
Серебристый, мягкий, самый легкий из известных металлов. Плотность 0,534. Температура кипения 1370°, температура плавления 186°, На воздухе быстро окисляется, покрываясь темно-серым налетом окиси Ы20 и нитрида лития 1Лз1Ч. Пары лития окрашивают пламя газовой горелки а красный цвет.
Метод основан на образовании взвешенной мути ферриперйодата лития состава ГЛКГеГОб при взаимодействии ферриперйодата калия с ионом лития. Степень помутнения раствора пробы сравнивают со шкалой стандартов.
Окись бериллия — белый порошок. Температура плавления 2570°, температура кипения 3900°. В воде практически нерастворима, растворяется в кислотах и в концентрированных щелочах. Прокаленная выше 1400° окись бериллия плохо растворяется в кислотах, а в щелочах — только при сплавлении.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных от красновато-фиолетового до голубого цвета растворов, получаемых в результате взаимодействия иона бериллия с бериллоном II, при pH 12,37-12,4.
Метод основан на измерении интенсивности желтовато-зеленой флюоресценции растворов, возникающей в результате взаимодействия иона бериллия с морином, при pH раствора 12,4.Флюоресценция растворов возбуждается ультрафиолетовым излучением ртутно-кварцевой лампы.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных растворов от розоватого до желтого цвета, получаемых при взаимодействии иона бериллия с фосфоназо Р, при pH 9,4.Чувствительность определения 0,05 мкг в анализируемом объеме раствора.
Белое кристаллическое вещество. Плотность 2,04. Температура плавления 360°, температура кипения 1324°. Расплывается на воздухе. Растворяется в воде, спиртах, эфире. Применяют широко в промышленности так же, как едкий натр. Токсическое действие аналогично действию едкого натра.
Метод основан на улавливании щелочных аэрозолей фильтрующей воронкой с пористой стеклянной пластинкой и последующем титриметри-ческом определении их количества.Чувствительность определения 40 мкг в титруемом объеме раствора.
Серебристый металл. Температура плавления 651°, температура кипения 1103°. Хорошо растворим в разбавленных кислотах с образованием солей. Во влажном воздухе окисляется.Дым магния может вызвать литейную лихорадку, подобную действию окиси цинка (см. стр. 187). Вызывает катаральное состояние слизистых верхних дыхательных путей.
Белый кристаллический порошок. Температура плавления 2800°, температура кипения 3600°. Очень мало растворим в воде.Вдыхание аэрозоля окиси магния вызывает явления литейной лихорадки, подобные действию окиси цинка.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных от желто-коричневого до красного цвета растворов, получаемых в результате взаимодействия гидроокиси магния с реактивом титановым желтым в щелочной среде.
Серебристо-белый металл с синеватым оттенком. Плотность 2,7. Температура плавления 659,8°, температура кипения около 2270°.Алюминий применяют в виде различных сплавов, которые отличаются своей легкостью и прекрасными механическими качествами.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных растворов, образующихся при взаимодействии иона алюминия с алюминоном или арсеназо I.Чувствительность определения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Серебристый металл. Плотность 4,5. Температура плавления 1725°, температура кипения 3260°. На воздухе при обычной температуре не изменяется. При высоких температурах реагирует с углеродом, кремнием, фосфором, серой и др. Растворим в серной, соляной и плавиковой кислотах, лучше всего в смеси плавиковой и азотной кислот. В соединениях титан бывает двух-, трех- и четырехвалентный. Наиболее устойчивы и имеют наибольшее практическое значение четырехвалентные соединения титана. С кислородом титан образует двуокись ТЮг, окись Оз и закись титана ТЮ. Двуокись титана встречается в природе главным образом в виде минерала рутила. При накаливании смеси двуокиси титана с углем в атмосфере галогена получаются галогениды титана, из которых наибольшее значение имеет четыреххлористый титан ТхС . Это бесцветная жидкость. На воздухе вследствие гидролиза сильно дымит. Продуктами гидролиза четыреххлористого титана являются хлорангидриды о-титановой кислоты и хлористый водород.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенного в красный цвет комплекса, образующегося при реакции титана с хромотроповой кислотой.Чувствительность определения 0,3 мкг в анализируемом объеме раствора.
Очень твердый металл серебристо-серого цвета. Плотность 5,96. Температура плавления 1720°, температура кипения 3000°. При комнатной температуре в сухом воздухе устойчив. При высокой температуре легко соединяется с кислородом, азотом, галогенами и серой. Ванадий растворяется в концентрированной серной и плавиковой кислотах при нагревании. В азотной кислоте и царской водке растворяется на холоду. Щелочи на металл не действуют.
Метод основан на окислении ванадия и его соединений до пятиокиси ванадия и последующем колориметрическом определении по реакции образования желтой фосфорно-вольфрамово-ванадиевой кислоты.Алюминий, титан, железо, кальций, кремний не мешают определению. Хром шестивалеитный при концентрации более 40 мкг в анализируемом объеме мешает определению.
Серебристо-белый металл. Плотность 6,92. Температура кипения 2200°, температура плавления 1615°. При обыкновенной температуре на воздухе не изменяется. Известны соединения шести- и трехвалентного хрома. Соли двухвалентного хрома быстро окисляются до трехвалентного и потому практического значения не имеют.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в розовый цвет растворов, образующихся при взаимодействии соединений, содержащих ион шестивалентного хрома с дифенилкарбазидом.Чувствительность определения 1 мкг СгОз в анализируемом объеме раствора. Железо при содержании более 1 мг, молибден более 8 мг в анализируемом объеме раствора мешают определению. Марганец не мешает.
Чувствительность определения 1,5 мкг в анализируемом объеме раствора.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл хрома. В 100 мл дистиллированной воды растворяют 0,0282 г дважды пе-рекристаллизированного бихромата калия.
Метод основан на окислении солей трехвалентного хрома перманганатом калия до шестивалентного хрома и определении последнего по реакции с дифенилкарбазидом.Реактивы те же, что для определения окиси хрома (см. стр. 173).
Серовато-белый металл. Плотность 7,4. Температура плавления 1250° температура кипения 2150°. Окислы марганца, особенно двуокись МпОг • №0 — пиролюзит, встречаются в виде значительных скоплений и служат источником промышленного добывания марганца. Марганец — постоянная составная часть растительных и животных организмов. На влажном воздухе он окисляется, покрываясь тонкой пленкой окиси, которая предохраняет его от дальнейшего окисления. Марганец растворим во всех минеральных кислотах, а также в уксусной. Соединения марганца имеют валентность от 2+ до 7+.
Методы определения соединений марганца в воздухе сводятся к окислению их до марганцовой кислоты, при этом определяются суммарно разные окисЛы марганца. Окисление проводят персульфатом аммония в присутствии катализатора нитрата серебра (В. А. Хрусталева) или кобальта (В. И. Кузнецов, Л. М. Кульберг). Д. П. Финкелынтейн проводит окисление марганца перйодатом калия.
Метод основан на окислении солей марганца до марганцовой кислоты персульфатом аммония в присутствии нитрата серебра как катализатора и колориметрическом определении марганцовой кислоты по малиновокрасному окрашиванию.
Метод основан на разрушении молекулы ЦТМ и последующем определении марганца на фоне щелочного раствора триэтаноламина. Потенциал полуволны — 0,56 в.Чувствительность определения 10 мкг/мл ЦТМ.Реактивы. 1. Стандартный раствор. Приготовление см. стр. 175.
Чистый кобальт получают восстановлением его окислов, а также электролизом солей. Кобальт применяют для окраски эмалей, стекла, для получения твердых сплавов, в качестве катализатора.Кобальт и его соединения токсичны, вызывают одышку, действуют на желудочно-кишечный тракт, на кожу, вызывая острые дерматиты.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в оранжево-розовый цвет растворов, образующихся при взаимодействии иона кобальта с нитрозо-Р-солью.Чувствительность определения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Серебристо-белый металл. Плотность 8,9. Температура плавления 1452°, температура кипения 2900°. На воздухе при обычной температуре не окисляется. Хорошо растворим в разбавленной азотной кислоте, в серной и соляной кислотах растворяется с трудом, щелочи на металл не действуют.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в розовато-коричневый цвет растворов, образующихся при взаимодействии иона никеля с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителей.
Бесцветная жидкость с неприятным запахом, порог восприятия запаха 3,5 мг/м3. Плотность 1,31 при 170°. Температура кипения 43° при 751 мм рт. ст., температура плавления —25°. Упругость пара при 20° равна 329,5 мм рт. ст. Плотность паров по отношению к воздуху 5,9. Карбонил никеля хорошо растворим в большинстве органических растворителей, в воде мало растворим (0,018 г в 100 мл воды при 9,8°).
Е. А. Перегуд и соавторы рекомендуют линейно-колористический метод на основе реакции с фосфорномолибденово-ванадиевой кислотой.Метод основан на разложении карбонила никеля йодатом калия в серной кислоте, нанесенном на силикагель. Выделившийся при разложении ион никеля определяют колориметрически с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя.
Чувствительность определения 2 мкг карбонила никеля в анализируемом объеме раствора.Определению мешают окислы и соли никеля.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор, соответствующий 100 мкг/мл карбонила никеля. Готовят растворением 0,0164 г сульфата никеля NiS0.1 • 7 Н2О в 100 мл дистиллированной воды.
Металл светло-красного цвета, очень ковкий и тягучий. Плотность 8,92. Температура плавления 1083°, температура кипения 2360°. Растворима в азотной кислоте и в концентрированной серной кислоте. Легко соединяется с галогенами. Медь в природе встречается в виде медного колчедана СиРеЭг, медного блеска СиБ, также в полиметаллических рудах. Выделение меди из руд состоит из нескольких этапов — обогащение методом флотации, обжиг для удаления серы и восстановительная плавка. Получаемая черновая медь подвергается очистке путем переплавления. Особо чистая медь получается электролизом. Для выделения меди из окисленных руд применяют также гидрометаллургический метод.
Для определения меди в воздухе применяют методы, основанные на реакции с диэтилдитиокарбаматом натрия с образованием желтоокрашен-ного диэтилдитиокарбамата меди.В присутствии трилона Б эта реакция специфична для меди.
По интенсивности окраски определяют содержание меди. Реакцию проводят в присутствии двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б).Чувствительность определения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Серебристо-белый металл с синеватым оттенком. Плотность 7,1. Температура плавления 419°, температура кипения 907°. Цинк хорошо растворим в слабых растворах минеральных кислот, а также в крепких растворах щелочей и в аммиаке; на воздухе цинк покрывается тонкой пленкой карбоната, которая предохраняет его от дальнейшего окисления.
Метод основан на образовании нерастворимого комплексного соединения при взаимодействии иона цинка с солянокислым диантипирилметил-метаном в присутствии роданида аммония и измерении степени помутнения раствора.
Метод основан на восстановлении меди, цинка и кадмия на капельнортутном катоде на фоне аммиачного раствора хлорида аммония. Потенциал полуволны меди — 0,4 в, кадмия — 0,6 в, цинка — 1,2 е по отношению к насыщенному каломельному электроду.
Метод основан на переводе окислов металлов в растворимое состояние путем сплавления с персульфатом калия и последующем определении ионов металлов.Реактивы. 1. Персульфат калия.Отбор пробы. Воздух со скоростью 20 л/мин протягивают через без-зольный фильтр «синяя лента», помещенный в патрон из пластмассы (при наличии в воздухе алюминия нельзя применять патрон из дюраля и алюминия). Для анализа следует отобрать 50—100 л воздуха.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенного в оранжево-розовый цвет раствора, образующегося при действии фенилфлу-орона в солянокислой среде на ион Ое4+.Чувствительность определения 0,25 мкг в анализируемом объеме раствора.
Цирконий в компактном состоянии представляет собой серебристо-белый металл. Плотность 6,49. Температура плавления 1830°, температура кипения 4500°. Порошкообразный цирконий черного цвета. При комнатной температуре кусковой металлический цирконий устойчив к воде и воздуху. При высокой температуре он энергично соединяется с галогенами, кислородом, серой, а также с углеродом и азотом. При температуре 400—600° кусковой цирконий покрывается окисной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. Сухой порошок циркония легко окисляется на воздухе и в зависимости от размера его частиц воспламеняется при 180—285°. Металлический цирконий хорошо растворцм в плавиковой кислоте.
Метод основан на образовании внутрикомплексного соединения при взаимодействии иона четырехвалентного циркония с арсеназо III и колориметрическом определении окрашенных от розового к фиолетовому или голубому цвету растворов.
Серебристо-серый металл. Плотность 10,3. Температура кипения 4700°, температура плавления 2620°±10°. На воздухе выше 400° молибден окисляется в молибденовый ангидрид — трехокись молибдена МоОз. Трехокись молибдена — бесцветные кристаллы. Известна также двуокись молибдена МоОг. В холодной и горячей разбавленной серной и плавиковой кислотах молибден устойчив; медленно растворяется в концентрированной азотной кислоте, быстрее в разбавленной, легко в горячей соляной кислоте и в царской водке. В холодных растворах щелочей молибден устойчив, в горячих растворяется.
Метод основан на взаимодействии иона молибдена с роданидом аммония в присутствии восстановителя и образовании комплексного соединения, окрашивающего раствор в красновато-оранжевый цвет.Чувствительность определения 1 жг в анализируемом объеме раствора.
Серебристо-белый, тягучий и ковкий металл. Плотность 8,64. Температура плавления 321°, температура кипения 767°. При обычной температуре на воздухе не окисляется. Па влажном воздухе покрывается пленкой окисла. Медленно растворяется в соляной и серной кислотах, хорошо — в азотной с выделением окислов азота. Окись кадмия нерастворима в воде, растворима в кислотах. Кадмий легко образует сплавы с другими металлами.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенного продукта реакции иона кадмия с бромбензтиазо после извлечения его ксилолом.Чувствительность определения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Металл стального цвета. Плотность 16,6. Температура плавления 3000°, температура кипения 5300°. Растворяется в смеси азотной и фтористоводородной кислот. Получают электролизом расплавленного фторотан-талата калия К2ТаЕ7. При накаливании мелко раздробленного металла в токе кислорода получают пятиокись тантала — белый порошок, нерастворимый в воде и кислотах, растворимый при сплавлении с пиросульфатом калия.
Метод основан на образовании комплексного соединения тантала с ди метилфлуороном и колориметрическом определении окрашенных в красный цвет растворов.Чувствительность определения 1 мкг тантала в анализируемом объеме раствора.
Самый тугоплавкий металл. Плотность 19,1. Температура плавления 3380°, температура кипения 6000°.При обыкновенной температуре вода и воздух на вольфрам не действуют. При прокаливании до 400—500° он превращается в трехокись вольфрама WO3. Концентрированная азотная кислота и царская водка окисляют вольфрам с поверхности. В тонко размельченном виде вольфрам растворяется в кипящих растворах едких щелочей. В природе вольфрам встречается в виде вольфраматов различных металлов. С кислородом вольфрам образует окислы. Наибольшее практическое значение из числа окислов имеет трехокись вольфрама WO3— вольфрамовый ангидрид. Вольфрамовый ангидрид получают разложением вольфрамата соляной или азотной кислотой с последующим прокаливанием выделившейся вольфрамовой кислоты.
Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.Реактивы. 1. Стандартный раствор, содержащий 100 мкг/мл вольфрама. Готовят растворением 0,0179 г вольфрамата натрия Na2W04-2H20 в 100 мл 2% раствора едкого натра или 0,0125 г вольфрамового ангидрида в 20 мл 10% раствора едкого натра при нагревании с последующим доведением раствора до 100 мл.
Метод основан на образовании розово-сиреневого комплекса вольфрама с бутиловым эфиром родамина С.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.Бутиловый эфир родамина С, 0,001 % раствор.
Блестящий, серебристый жидкий металл. Плотность 13,6 при 20°. Температура кипения 356,9°, температура плавления —38,87°. Ртуть легко испаряется уже при комнатной температуре, с повышением температуры упругость испарения и максимально возможная концентрация паров ртути в воздухе увеличиваются.
Для обнаружения паров ртути в воздухе пользуются реактивными бумажками, которые развешивают сухими в различных местах производственного помещения (Н. Г. Полежаев). При наличии паров ртути в воздухе бумажки изменяют свой цвет в желтовато-розовый. По данным С. Ф. Яво-ровской, по началу изменения окраски реактивных бумажек можно установить ориентировочную концентрацию паров ртути (табл. 76).
Наиболее широкое практическое применение для определения паров ртути в воздухе производственных помещений нашел метод Полежаева. Имеется несколько вариантов этого метода, обладающих различной чувствительностью (Е. И. Кузьмина, С. Н. Плисецкая, А. Я. Тубина, С. Ф. Яворовская, РгапсЗеска). На основе этой же реакции разработаны быстрые линейно-колористические методы (Б. И. Гурвиц и Г. П. Чуклен-кова, У. Д. Брегвадзе).
Чувствительность определения 0,3 мкг в анализируемом объеме раствора. Неорганические и органические соединения ртути реагируют так же.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор, содержащий 100 мпг/мл ртути. Готовят из хлорида или йодида ртути: 0,0135 г хлорида ртути или 0,0226 г йодида ртути растворяют в небольшом объеме поглотительного раствора и им же доводят объем до 100 мл. Раствор пригоден к употреблению в течение 6 месяцев.
Метод основан на измерении длины окрашенного столбика индикаторного порошка, полученного при протягивании воздуха, содержащего пары ртути, через индикаторную трубку, заполненную силикагелем, обработанным растворами сульфата меди и йодида калия.
Отбор пробы. Смыв проводят с обеих сторон кисти руки 25 мл поглотительного раствора для ртути (см. стр. 208). Для этого раствор наливают в фарфоровую чашку и при помощи ваты несколько раз тщательно протирают руки раствором над чашкой. Раствор п вату переносят в склянку с притертой пробкой.
Белый кристаллический порошок. Плотность 5,44. Температура плавления 277°, температура кипения 304°. Легко возгоняется, летуч с водяным паром. В 100 мл воды при 20° растворяется 6,6 г хлорида ртути, хорошо растворяется в эфире, спирте, ацетоне и уксусной кислоте. Водные растворы хлорида ртути весьма слабо диссоциированы. На свету, особенно в присутствии органических соединений, он легко восстанавливается до металлической ртути и каломеля. Получают хлорную ртуть при действии хлора на металлическую ртуть. Применяют для получения каломеля и других ртутных солей, как дезинфицирующее средство в медицине, для протравливания семян, в фармацевтической промышленности, для пропитки дерева, в производствах аккумуляторов, сухих элементов и др.
Проведение анализа и расчет см. стр. 209.Коэффициент пересчета ртути на сулему 1,35.
Желтовато-белые кристаллы. Плотность 4,42. Мало растворима в воде, растворима в спирте и аммиаке. Легко взрывается от удара, трения, электрических искр, при нагревании и при действии концентрированных кислот.
Реактивы см. Ртуть (стр. 208).Отбор пробы. Воздух со скоростью 10 л/мин протягивают через фильтр АФА-ХА или бумажный.Проведение анализа. Фильтр переносят в стакан и дважды промывают его 10 мл поглотительного раствора. После каждой обработки жидкость сливают и отжимают фильтр стеклянной палочкой. Растворы соединяют вместе и измеряют их общий объем. Пробу в количестве 1 и 5 мл переносят в центрифужные пробирки; 1 мл пробы доводят поглотительным раствором до 5 мл. Одновременно готовят шкалу стандартов (табл. 78).
Бесцветная летучая жидкость с неприятным запахом. Плотность 2,55. Температура кипения 159°. Диэтилртуть в воде практически нерастворима. Хорошо растворима в эфире. Получают при действии амальгамы натрия на бромистый этил.
Чувствительность определения 0,26 мкг диэтилртути в анализируемом объеме раствора.Пары ртути и органических соединений ртути мешают определению.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор, содержащий 100 мкг ¡мл ртути, готовят растворением 0,0135 г хлорида или 0,0226 г йодида ртути в 100 мл 0,08% спиртового раствора йода.
Метод основан на различной растворимости паров ртути и органических соединений ртути.Пары ртути и органических соединений ртути поглощают 0,08% спиртовой раствор йода при скорости протягивания воздуха 20 л/час. В параллельной пробе воздух протягивают со скоростью 10 л! мин через водный раствор йода, который поглощает пары ртути. По разности двух анализов определяют содержание органических соединений ртути.
Для анализа в различных местах помещения отбирают соскобы с поверхности стен, пола, а также пробы штукатурки, цемента, бетона на различных глубинах (2—6 см). Материал измельчают и помещают в сухую пробирку, закрывают ее пробкой, к которой подвешивают индикаторную бумагу Полежаева. Пробирку подогревают на кипящей водяной бане или оставляют на 2—3 часа. При наличии ртути в материале бумажка окрашивается в розовый цвет.
С. Ф. Яворовская рекомендует проводить десорбцию ртути из материала в стеклянных индикаторных трубках, заполненных индикаторным порошком. В нижний шарик индикаторной трубки помещают 5 г исследуемого размельченного материала и погружают в кипящую водяную баню на 30 минут. Под действием десорбирующихся паров ртути индикаторный порошок окрашивается. Количество ртути определяют по цвету и высоте окрашивания индикаторного порошка при помощи искусственной шкалы. Метод позволяет определять ртуть при содержании ее от 0,001 до 0,1 мг в 1 г вещества.
Метод основан на извлечении ртути из материалов раствором йода в йодиде калия или путем термической десорбции и последующем определении иона ртути.Чувствительность определения 0,3 мкг в анализируемом объеме раствора.
Металл серебристого цвета, похожий на свинец. Плотность 11,8. Температура плавления около 300°, при температуре выше 1300° в токе водорода таллий кипит и может перегоняться, при более низкой температуре он возгоняется в вакууме. На воздухе быстро окисляется с поглощением углекислого газа, образуя карбонат таллия.
Метод основан на реакции образования рейнеката таллия — осадка розового цвета при взаимодействии соединений таллия с тетрароданди-аминхромиата аммония (соль Рейнеке).Чувствительность определения 2 мпг таллия в анализируемом объеме раствора.
Металл синевато-серого цвета, ковкий. Температура плавления 327,4°, температура кипения 1740°. При температуре около 500° свинец начинает испаряться. Пары его в воздухе быстро окисляются, образуя высоко дисперсный аэрозоль окиси свинца.
Для определения свинца рекомендован ряд методов.По реакции с дитизоном, который при определенном pH раствора и применении комплексообразователей дает окрашенное соединение только с ионами свинца (Е. В. Гернет, Fischer, Leopoldi).
Метод 2 основан на измерении степени помутнения раствора, образующегося при взаимодействии иона свинца с хроматом калия.Чувствительность определения 1,5 мкг свинца в анализируемом объеме раствора.Определению мешает барий.
Метод основан на возбуждении атомов свинца в дуге переменного тока силой 8 А, фотографировании спектра и измерении разности почернения линии свинца 283,3 ммк по отношению к фону.Количественное определение проводят по градуировочному графику, построенному в координатах: ось абсцисс % С, ось ординат — разница почернений линии свинца и фона ДЭ.
Метод основан на осаждении свинца титрованным раствором бихромата калия. Избыток бихромата калия, не вошедший в реакцию, оттитро-вывают тиосульфатом натрия.Реактивы. 1. Бихромат калия, 0,01 н. раствор. В колбу емкостью 1 л вносят 0,4903 г перекристаллизованного К2СГ2О7, прибавляют 8,2 г ацетата натрия, предварительно растворенного в 100 мл воды, и 25 мл 10% уксусной кислоты. Доводят водой объем до метки.
Смывы с рук проводят 2% уксусной кислотой, для чего берут 50 мл уксусной кислоты и моют тщательно руки над чашкой. Полученный смыв нагревают на водяной бане в течение 20 минут, фильтруют и определяют свинец титриметрически (см. стр. 221). Результат выражают в миллиграммах свинца во всем смыве.
Тетраэтилсвинец (ТЭС) — металлорганическое соединение, в состав его молекулы входит 64,07% свинца. Чистый ТЭС — бесцветная прозрачная жидкость. В небольших концентрациях имеет сладковатый, фруктовый запах, в больших концентрациях запах его неприятен. Плотность при 20° равна 1,65. Температура кипения 200°, при этом ТЭС частично разлагается, при 500—600° полностью разрушается. ТЭС горит на воздухе оранже-во-желтым пламенем с образованием мелкодисперсной окиси свинца. Упругость пара ТЭС при 20° равна 0,26 мм рт. ст. Пары ТЭС в 11,2 раза тяжелее воздуха.
При одновременном присутствии в воздухе аэрозоля свинца и ТЭС к входному отверстию поглотительного прибора, наполненного силикагелем, присоединяют патрон с фильтром АФА-ХП или бумажным. В фильтре определяют свинец (см. стр. 219), а в смыве с силикагеля — ТЭС, как описано выше.
Метод основан на разрушении ТЭС йодом и последующем определении свинца в виде хромата свинца.Реактивы. 1. Стандартный раствор нитрата свинца с содержанием 10 мкг/мл свинца. Готовят из основного раствора (см. стр. 219) путем разбавления 3% раствором ацетата аммония.
Серебристый металл. Плотность 11,5. Температура плавления 1830°, температура кипения 4200°. Является естественным радиоактивным элементом с длительным периодом полураспада. Продукты распада его являются альфа-, бета-, гамма-излучателями. Одним из продуктов распада является радиоактивный газ торон.
Окись тория получают при прокаливании тория и его соединений при высокой температуре. Представляет собой белый порошок с температурой плавления 3050°, в воде нерастворим. Растворимость окиси тория в кислотах зависит от температуры, при которой она была получена. Окись тория, подвергавшаяся нагреванию при температуре не выше 600°, растворяется в большинстве концентрированных кислот, прокаленная при 1000° и выше — медленно растворяется при нагревании в концентрированной серной кислоте, а также при сплавлении с пиросульфатом калия.
Серебристый блестящий металл. Плотность 18,7. Температура плавления 1133°. Уран — радиоактивный элемент, дающий начало радиоактивному семейству уран — радий. Продукты распада являются альфа-, бета-и гамма-излучателями. Одним из продуктов распада является радиоактивный газ радон. Металлический уран во влажном воздухе окисляется, порошок самовозгорается. Уран растворим в минеральных кислотах. С кислородом образует несколько окислов: двуокись урана UO2 — черно-бурый порошок, трехокись урана ИОз — ярко-красноватый или кирпично-красный порошок, закись-окись урана UßOs — порошок от зеленовато-черного до черного цвета.
Метод основан на выпаривании аликвотной части раствора с фторидом натрия, сплавлении перла в окислительном пламени горелки и измерении интенсивности флюоресценции перла при облучении фильтрованным ультрафиолетовым светом.
Бесцветный газ без запаха, тяжелее воздуха. Вес 1 л двуокиси углерода 1,977 г; 1 г двуокиси углерода занимает объем 506 мл. Входит в состав воздуха в количестве 0,03—0,04 об.%. Под давлением около 60 атм. при обычной температуре сгущается в жидкость, при сильном охлаждении застывает в твердую массу, похожую на снег. Легко растворяется в воде. Не поддерживает горения. Двуокись углерода — устойчивое соединение, разлагающееся только при температуре выше 1300°. При высокой температуре может восстанавливаться железом, цинком н некоторыми другими металлами до окиси углерода. Применяют в виде газа в содовой промышленности, в металлургии железа для закалки литой стали и в огнетушителях. В жидком виде (из баллона) или в виде сухого льда применяют в холодильном деле, в производстве искусственных минеральных вод, в лабораторной технике, в пивоваренном производстве.
Реактивы. 1. Гидрат окиси бария, 0,02 н. раствор (приблизительно).Проведение анализа. Пипетку с исследуемым воздухом укрепляют вертикально в штативе (рис. 48), резиновую трубку нижнего конца пипетки соединяют с цилиндром, наполненным солевым раствором. Верхний конец пипетки соединяют с вертикальным отростком тройника 8, горизонтальная трубка которого соединена с одной стороны с микропоглотителями 4, а с другой с очистительной системой 5 и аспиратором 6. Зажимы на резиновых трубках с обоих концов пипетки остаются завинченными.
Бесцветный газ без запаха и раздражающих свойств. Плотность 0,967. Температура кипения — 190°, температура плавления — 205°. Вес 1 л газа при 0° и 760 мм рт. ст. 1,25 г. Мало растворим в воде.Пределы воспламеняемости в смеси с воздухом 12,5—74% по объему.
В литературе описаны различные методы определения окиси углерода.Широкое применение в лабораториях по промышленно-санитарной химии получил метод определения окиси углерода, основанный на окислении его йодноватым ангидридом до угольного ангидрида и титриметриче-ском определении последнего. Применяют также кондуктометрическое титрование полученного угольного ангидрида.
Метод основан на окислении окиси углерода йодноватым ангидридом, поглощении образовавшегося угольного ангидрида раствором гидрата окиси бария и титрования избытка его соляной кислотой.Аппаратура. 1. Установка для титрования (см. рис. 46).
Метод основан на каталитическом сожжении окиси углерода до двуокиси углерода и титриметрическом определении ее с помощью газоанализатора.Чувствительность определения 0,7 мкг в определяемом объеме раствора.
Прибор основан на окислении окиси углерода йодноватым ангидридом до двуокиси углерода, на поглощении ее раствором едкой щелочи и определении изменения электропроводности раствора. Содержание окиси углерода находят по градуировочному графику. Прибор рассчитан на четыре предела измерения: от 0 до 0,01; от 0 до 0,05; от 0 до 0,25 и от 0 до 0,5 мг окиси углерода в пробе исследуемого воздуха.
Метод основан на образовании окрашенного в коричневый цвет кольца и продвижении его по длине индикаторной трубки при протягивании через нее исследуемого воздуха, содержащего окись углерода, с помощью газоанализатора УГ-2 (см. рис. 34).
Метод основан на изменении цвета индикаторного порошка при пропускании через него воздуха, содержащего окись углерода. По изменению цвета индикаторного порошка судят о концентрации окиси углерода.Индикаторный порошок пропитан раствором молибдата аммония и сульфата палладия. При действии окиси углерода происходит каталитическое восстановление желтого силикомолибденового комплекса в синий цвет.
Метод основан на измерении температурного эффекта окисления окиси углерода кислородом воздуха на гопкалите. Катализатор работает без внешнего подогрева.Установка состоит из колонок очистительной системы, реакционной камеры с теплообменником, жидкостного реометра, зеркального гальванометра и контактной колодки. Для очистки исследуемого воздуха используют активированный уголь, силикагель. Камеру заполняют до середины термобатареи дробленым фарфором и гопкалитом.
На воздухе горит фиолетовым пламенем. Смесь от 5,6 до 12,98% Цианистого водорода с воздухом обладает взрывчатыми свойствами.Соли цианистого водорода разлагаются на воздухе под влиянием влаги и угольного ангидрида.
Чувствительность определения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.Определению мешают фтористый водород и сернистый газ.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор, содержащий 100 мкг/мл. Готовят из роданида аммония: 0,0282 г роданида аммония растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе емкостью 100 мл.
Метод основан на окислении бензидина в бензидиновую синь. Определению мешают хлористый водород, хлор и другие окислители, а также восстановители и табачный дым.Реактивы. 1. Силикагель очищенный (см. стр. 209) марки МСК или АСК с размером зерен 0,3—0,5 мм.
Во многих производствах в воздух рабочих помещений могут поступать различные органические соединения, являющиеся исходными веществами технологического процесса или его промежуточными и готовыми продуктами. Так, например, очень сложная смесь предельных и непредельных органических соединений может загрязнять воздух в производстве синтетического каучука, искусственной кожи, при синтезе органических соединений и т. д. Кроме того, органические вещества применяются во многих производствах в качестве растворителей, красителей и т. д. Поэтому необходим систематический контроль за их содержанием в воздухе. Те вещества, для которых не разработаны специальные методики исследования, при анализе определяются суммарно.
В литературе описаны различные методы суммарного определения углеводородов: эмульсионный, флюоресцентный, метод сжигания, линейноколористический (прибор У Г-2).Эмульсионный метод основан на том, что поглощенные концентрированной уксусной кислотой или другим растворителем органические вещества при разведении растворителя водой образуют эмульсию.
Метод основан на сжигании углеводородов в кварцевой или фарфоровой трубке в присутствии катализатора, поглощении полученного угольного ангидрида раствором гидрата окиси бария и определении количества углерода по уменьшению титра барита. Присутствие в воздухе галогенор-ганических веществ, при сжигании которых образуются кислоты, мешает определению. Чувствительность определения 12 мпг в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на каталитическом сожжении органических соединений до угольного ангидрида и титриметрическом определении его. Метод не применим в присутствии органических соединений, поглощающихся щелочью или реагирующих с ней (альдегиды, ацетон, фенолы, сложные эфиры), а также соединений, образующих при сжигании кислоты (галогеноргани-ческие соединения).
Метод основан на измерении длины окрашенного слоя индикаторного порошка, образующегося при протягивании воздуха, содержащего пары нефтепродуктов.Индикаторный порошок готовят обработкой очищенного крупнопористого силикагеля с зернами размером 0,16—0,25 мм раствором йодата калия в концентрированной серной кислоте. Обработанный силикагель сушат при 220°. Индикаторный порошок в запаянных ампулах сохраняется в течение 24 месяцев.
Метан — рудничный газ. Плотность по отношению к воздуху 0,55; температура плавления — 182,5°, температура кипения — 161,5°. Встречается в шахтах, при гниении органических веществ (болотный газ), в природном нефтяном газе (95%), в генераторном газе и в газе коксовальных печей. С воздухом он образует взрывчатые смеси, которые являются причиной взрывов в шахтах. В воде метан почти нерастворим. Растворим в этиловом эфире. Медленно и не полностью поглощается серной кислотой. При температуре 900—1000° метан сгорает до угольного ангидрида.
Соединения с двумя двойными связями — диолефины, алкадиены С„Н2п-2.Соединения с тройной связью СпН2п-2 — алкины.Все эти вещества встречаются в газах при крекинге нефти, в светиль-лом газе и др. Являются сырьем для получения многих органических веществ путем полимеризации. С воздухом образуют взрывчатые смеси. Легко присоединяют галогены и кислород по месту двойной связи.
Для определения непредельных углеводородов в технических и пищевых продуктах применяют метод Гюбля, основанный на присоединении йода по месту двойной связи. Е. А. Перегуд разработала этот метод для определения непредельных соединений в воздухе. М. В. Нифонтова предложила метод, основанный на введении брома по месту двойной связи.
Метод основан на присоединении йода по месту двойной связи и последующем титриметрическом определении израсходованного йода.Реактивы. 1. Реактив Гюбля. Готовят смешением равных объемов 5% раствора йода и 5% раствора сулемы в этиловом спирте. Смесь оставляют на 48 часов и хранят в темном месте. Перед употреблением реактив разводят в 10 раз этиловым спиртом.
Бесцветный газ с неприятным запахом. Плотность пара 1,94. Температура кипения — 7°. В воде нерастворим. Растворим в спирте и эфире. Встречается в производстве искусственного каучука и др. Наркотик. Раздражает дыхательные пути.
Метод основан на образовании взвеси при взаимодействии изобутиле-яа с сульфатом ртути и измерении степени помутнения раствора.Чувствительность определения 1 мкг в 6 мл раствора.Определению мешает изопрен в количестве 0,05 мг в 6 мл раствора.
Газ с тошнотворным запахом. Плотность по отношению к воздуху 1,87. Температура плавления — 108,9°, температура кипения — 4,47°. В воде нерастворим. Растворим в органических растворителях. Легко полиме-ризуется. Является исходным продуктом для синтеза каучука по способу Лебедева. Получают из газов крекинга нефти.
Определение дивинила возможно по присоединению йода по месту двойной связи по методу Гюбля (см. стр. 262). Д. Г1. Сендерихиной описан колориметрический метод определения дивинила, основанный на сочетании его с диазотированным п-фенилендиаминсульфатом. Эту же реакцию дают изопрен и хлоропрен. Ф. Д. Криворучко уточнила этот метод.
Жидкость. Плотность паров по отношению к воздуху 2,4. Температура кипения 34,07°. Изопрен нерастворим в воде, растворим в спирте, эфире, уксусной кислоте. Пары изопрена встречаются в производстве синтетического каучука.
Определение изопрена возможно по присоединению йода или брома по месту двойной связи (см. стр. 262), а также колориметрически по реакции с диазосоединениями.Метод основан на получении азосоединения при сочетании изопрена с диазотированным раствором п-фенилендиаминсульфата и колориметрическом определении по интенсивности желтой окраски.
Ацетилен слабо растворим в воде, лучше в органических растворителях. Он является исходным веществом для многих органических синтезов, а также применяется для автогенной сварки металлов.
Из аммиачного раствора нитрата серебра ацетилен выделяет я елтова-тый осадок ацетиленистого серебра (М. В. Нифонтова); из аммиачного раствора нитрата меди ацетилен выделяет красную ацетиленистую медь. Последняя реакция очень чувствительна, ее применяют для количественного определения ацетилена в воздухе. И. И. Стрижевским дан обзор методов определения ацетилена.
Определению мешает сероводород.Чувствительность определения 3 мкг в анализируемом объеме раствора.Реактивы. 1. Поглотительный раствор готовят из следующих растворов.Составной раствор для искусственной шкалы готовят, смешивая 60 мл 20% раствора нитрата кобальта с 30 мл 10% раствора нитрата хрома и 10 мл воды. Из этого раствора готовят шкалу стандартов (табл. 95).
Нефть является самым распространенным ископаемым. Как процесс добычи нефти, так и процесс ее переработки связаны с выделением в воздух большого количества газов и паров. Состав нефти, добыча, переработка и применение ее описаны в трудах С. С. Наметкина, А. Ф. Добрянского.
Бензин представляет собой бесцветную или желтоватую жидкость, состоящую в основном из предельных углеводородов с примесью ароматических, сернистых и непредельных соединений. Химический состав бензина, а также его физические свойства зависят от источника и способа получения.
Определение паров бензина в воздухе проводят по углероду методом сжигания (стр. 256). При наличии прибора УГ-2 можно быстро и с достаточной точностью определить бензин непосредственно на производстве линейно-колористическим методом (Т. Н. Козляева и И. Г. Ворохобин) (см. стр. 260).
Метод основан на образовании эмульсии при добавлении воды к раствору керосина в ледяной уксусной кислоте.Чувствительность определения 50 мкг в анализируемом объеме раствора.Определению мешают бензин и некоторые другие тяжелые углеводороды.
Смазочные масла и эмульсии являются, как описано выше, продуктами прямой перегонки нефти; в воздухе они находятся обычно в виде аэрозолей. Для анализа пробы воздуха следует отбирать в пипетки вакуумным способом или в поглотительный прибор со стеклянной пористой пластиной № 2, а также на фильтр АФА-В-10. Определение возможно флюоресцентным методом (М. В. Алексеева и Ц. А. Гольдина) или эмульсионным (М. И. Полетаев), а также весовым (В. А. Лутов).
Метод основан на образовании эмульсии при разбавлении раствора масла в уксусной кислоте или ацетоне водой.Чувствительность определения 50 мкг в определяемом объеме. Определению мешают пары других нефтепродуктов.
Асфальт может быть нефтяной и каменноугольный — это остаток перегонки нефти и угля. Бывает также природный асфальт, который встречается в осадочных породах, пропитывая пески, глины, сланцы; он отличается значительным содержанием сернистых соединений. Асфальт — остаток перегонки нефти — содержит незначительные количества сернистых соединений. Асфальт растворим в органических растворителях. Применяется в качестве покрытия дорог.
Светильный газ выделяется из скважин. По своему химическому составу аналогичен нефти. Так же как и нефть, он имеет различный химический состав в зависимости от месторождения. Однако в основном он состоит из метана. В отличие от искусственного светильного газа природный почти совсем не содержит окиси углерода. Нахождение окиси углерода в воздухе при пользовании природным газом объясняется неполным сгоранием метана.
Углеводороды ароматического ряда — жидкости или твердые вещества со своеобразным запахом. Получают их из каменноугольной смолы (каменноугольный деготь) и коксового газа, а также при пирогенетическом разложении нефтяных дистиллятов.
Сольвент-нафта — высшая фракция легких масел каменноугольной смолы. Бесцветная или слегка желтоватая жидкость. Представляет собой смесь углеводородов с большим содержанием ароматических соединений.
Получается в процессе очистки и перегонки сырого бензола. Сольвент-нафта широко применяется в промышленности в качестве растворителя.При высоких концентрациях сольвент-нафта действует на организм как наркотик. При хроническом воздействии наблюдается нарушение функций кроветворных органов.
Метод основан на нитровании бензола до динитробензола и колориметрическом определении его со щелочью в эфирно-ацетоновом растворе по характерной фиолетовой окраске.Чувствительность определения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.
Отбор пробы проводят так же, как при эфирно-ацетоновом методе.Далее нейтрализуют пробы и стандартные растворы 25% аммиаком до слабо щелочной реакции по лакмусовой бумаге. Нейтрализацию проводят из бюретки в вытяжном шкафу. Аммиак прибавляют медленно, при охлаждении раствора. При отборе пробы воздуха вакуумным способом нейтрализацию раствора можно проводить в склянке.
Метод основан на измерении длины окрашенного слоя индикаторного порошка, образующегося при протягивании воздуха, содержащего пары бензола. Индикаторный порошок готовят обработкой силикагеля раствором йодата калия в концентрированной серной кислоте.
Чистый толуол — бесцветная прозрачная жидкость с характерным запахом. Плотность 0,871 при 15°. Температура кипения 110,6°, температура плавления —95°. Упругость пара 16,8 мм рт. ст. при 15°. Пары толуола с воздухом образуют взрывчатую смесь при содержании от 1,3 до 7% по объему.
Метод основан на нитровании толуола до тринитротолуола и последующем колориметрическом его определении со щелочью или аммиаком в растворе кетонов или этилового спирта.Реактивы и проведение анализа указаны ниже при описании раздельного определения бензола и толуола.
Метод основан на нитровании смеси бензола и толуола до динитробен-зола и тринитротолуола. Действием щелочи тринитротолуол переводят в фенолят, который не извлекается органическими растворителями из водного раствора. Динитробензол при этом не изменяется, его извлекают и определяют колориметрически со щелочью в эфирно-ацетоновом или бутаноновом растворе. Тринитротолуол определяют в другой части пробы — в эфирно-спиртовом растворе.
Метод основан на сорбции толуола и хлорированных толуолов на силикагель и последующей десорбции толуола при 100°. Хлорированные то-луолы не десорбируются. Толуол определяют колориметрически, путем нитрования до тринитротолуола, восстановления до полиамина и определении в виде аминоазосоединения.
Метод основан на измерении длины окрашенного слоя индикаторного порошка, образующегося при протягивании воздуха, содержащего пары толуола. Индикаторный порошок готовят обработкой крупнопористого силикагеля с размером зерен 0,16—0,25 мм раствором йодата калия в концентрированной серной кислоте плотностью 1,84.
Ксилол известен в виде трех изомеров: о-ксилол (1,2-диметилбен-зол) —бесцветная жидкость. Плотность 0,881 при 20°. Температура кипения 144,41°, температура плавления —25,17°. Упругость пара при 20° 10,05 мм рт. ст.
В отсутствии бензола и толуола ксилол можно определить, как и бензол (см. стр. 282). Ввиду того что полинитросоединения изомеров ксилола дают различного цвета окраски в растворе кетонов со щелочью, стандартную шкалу необходимо готовить из стандартного раствора, приготовленного нитрованием неперегнанного ксилола, полученного из того же производства, где проводят анализ воздуха. Стандартную шкалу готовят с содержанием от 0 до 100 мкг ксилола с интервалом 10 мкг. Шкала, приготовленная из стандартного раствора неперегнанного ксилола, окрашена в грязновато-зеленый цвет. При длительном стоянии или при подкислении уксусной кислотой окраска растворов переходит в вишневую и далее в оранжевую. Определению мешают другие ароматические углеводороды.
Метод основан на нитровании ксилола нитрационной смесью, приготовленной на 86% серной кислоте, и колориметрическом определении полинитроксилола со щелочью в эфирно-спиртовой среде.Содержание в пробе до 500 мкг бензола и 300 мкг толуола не мешает определению. При больших количествах несколько изменяются оттенки окрасок растворов.
Метод основан на измерении длины окрашенного слоя индикаторного порошка, образующегося при протягивании воздуха, содержащего пары ксилола. Индикаторный порошок готовят обработкой силикагеля раствором п-формальдегида в концентрированной серной кислоте.
Метод основан на нитровании этилбензола до тринитроэтилбензола и колориметрическом его определении со щелочью в эфирно-спиртовом растворе.Определению мешают толуол, ксилол и стирол.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор. Приготовление см. стр. 285. Вместо толуола применяют этилбензол.
Метод основан на нитровании при нагревании смеси бензола и этилбензола до динитробензола и тринитроэтилбензола. При действии на три-нитроэтилбензол концентрированной щелочи он переходит в фенолят, который не извлекается эфиром из солевого раствора.
Бесцветная жидкость. Плотность 0,86 при 20°. Температура плавления —96,03°. Температура кипения 152,39°. В воде практически нерастворим. Хорошо растворим в органических растворителях. Получают при каталитическом алкалировании бензола.
Метод основан на нитровании изопропилбензола и колориметрическом определении образующегося полинитросоединения со щелочью в эфирно-спиртовой среде.Чувствительность 10 мкг в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на нитровании стирола и колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов при добавлении щелочи.Чувствительность определения 10 мкг стирола в анализируемом объеме раствора. Бензол и этилбензол не мешают определению. Динил (смесь дифенила с дифенилоксидом) в количествах более 200 мкг в анализируемом объеме раствора мешает определению.
Метод основан на нитровании а-метилстирола и колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов при нейтрализации его аммиаком до щелочной реакции.Чувствительность определения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Дивинилбензолы практически нерастворимы в воде, кислотах и щелочах, хорошо растворимы в органических растворителях.Действует раздражающе на слизистые верхних дыхательных путей, вызывает нарушение функции печени.
Метод основан на нитровании дивинилбензола и колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов при добавлении щелочи.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.Определению мешают диэтилбензол и стирол.
Блестящие белые пластинки или кристаллы с характерным резким запахом. Температура кипения 217,96°, температура плавления 80,28°. При 50° возгоняется. Перегоняется с водяным паром, упругость пара при 20° 0,064 мм рт. ст. Пары нафталина в 4,45 раза тяжелее воздуха. Пары и пыль нафталина горючи, с воздухом образуют взрывчатые смеси. В 100 мл воды при 25° растворяется 0,003 г нафталина, в спирте 4,18 г. Он хорошо растворим в бензоле, толуоле, ксилоле, эфире, эфирных маслах, уксусной кислоте и др.
Определению мешают фенолы.Реактивы. 1. Стандартный раствор, содержащий 100 мкг/мл нафталина. Растворяют 0,01 г нафталина в мерной колбе в 100 мл уксусной кислоты.Отбор пробы. Воздух со скоростью 8 л/час протягивают через два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой с 5 мл уксусной кислоты в каждом. Для анализа следует отобрать 5 л воздуха. Для устранения влияния фенолов перед поглотителями с уксусной кислотой помещают прибор с 0,1 н. раствором едкого натра.
Метод основан на измерении оптической плотности спиртового раствора нафталина при длине волны 220 ммк в кварцевой кювете с толщиной слоя 10 мм, на спектрофотометре СФ-4.Чувствительность 1 мкг/мл. Ароматические углеводороды линейного типа не мешают определению.
Бесцветная жидкость. Плотность 0,9738 при 17°. Температура кипения 207,57°. Пары в 4,6 раза тяжелее воздуха. Практически нерастворим в воде. Растворим в этиловом спирте. Смешивается с эфиром, бензолом, сероуглеродом. Тетралин является хорошим растворителем смол, масел, серы. Применяют в качестве растворителя смол, жиров и воска.
Нитросоединения жирного ряда — нитропарафины — являются производными углеводородов жирного ряда, у которых атом водорода заменен нитрогруппой. Низшие нитросоединения — бесцветные жидкости с неприятным запахом (за исключением нитрометана). Плохо растворимы в воде, смешиваются со спиртом, эфиром и другими органическими растворителями; тяжелее воды, с повышением молекулярного веса плотность их уменьшается.
Нитроформ действует раздражающе на слизистые дыхательных путей. Вызывает изменение в крови, метгемоглобинобразователь.Предельно допустимая концентрация 0,5 мг/м3.
Метод основан на образовании окрашенной гидрофобной соли при взаимодействии родамина С с анионом ациформы нитроформа, экстракции соли толуолом и колориметрическом определении толуольного раствора.Чувствительность определения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов ациформы нитроформа.Чувствительность определения 10 мкг в анализируемом объеме раствора.Окислы азота не мешают определению.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных растворов, образующихся при взаимодействии тетранитрометана с диэтиланилином.Чувствительность определения 10 мкг в анализируемом объеме раствора. Окислы азота не мешают определению.
Получают нитрованием уротропина; применяют как взрывчатое вещество (А. Г. Горст).Гексоген поражает центральную нервную систему. При острых отравлениях преобладают расстройства двигательной сферы, при хронических воздействиях вызывают нарушение кровообращения и малокровие.
Метод основан на разложении гексогена концентрированной серной кислотой и колориметрическом определении образовавшегося формальдегида с фуксинсернистым реактивом.Чувствительность определения 30 мкг в анализируемом объеме раствора.
Нитросоединения ароматического ряда — высококипящие жидкости с низкой упругостью пара или твердые вещества. Получают действием концентрированных азотной и серной кислот на ароматические углеводороды, в некоторых случаях для этой цели пользуются раствором нитрата аммония в концентрированной серной кислоте. В зависимости от времени и температуры нитрования образуются моно- или полинитросоединения. Большинство мононитросоединений перегоняется с водяным паром, полинитросоединения перегоняются значительно труднее.
Бесцветная или желтоватая жидкость с характерным запахом горького миндаля. Плотность 1,23 при 25°. Температура кипения 210,9°, температура плавления 5,7°. Перегоняется с водяным паром. Упругость пара нитробензола 0,26 мм рт. ст. при 20°. Пары нитробензола в 4,3 раза тяжелее воздуха. Он хорошо растворим в спирте, эфире и других органических растворителях, в 100 мл воды при 20° растворяется 0,19 г нитробензола.
Определение нитробензола основано на восстановлении его до анилина и колориметрическом определении последнего (В. Г. Гуревич) или на нитровании его до динитробензола. И. Б. Коган, Уа§ак рекомендуют полярографический метод.
Метод основан на нитровании нитробензола до динитробензола и последующем колориметрическом его определении со щелочью в растворе ацетона или бутанона.Отбор пробы воздуха и анализ проводят так же, как и при анализе бензола (стр. 282). Стандартный раствор готовят из нитробензола.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в красно-фиолетовый цвет растворов, образующихся при взаимодействии динитробензола со щелочью в растворе ацетона или бутанона (метилэтил-кетон).
При нитровании толуола образуются главным образом о- и п-нитрото-луолы, м-нигротолуол получается в незначительных количествах. о-Нитро-толуол — маслянистая, желтого цвета жидкость с запахом горького миндаля. Плотность 1,163 при 20°. Температура кипения 222—225°, температура плавления —10,6°. п-Нитротолуол — почти бесцветные кристаллы. Температура плавления 51,9°, температура кипения 237,7°.
Метод основан на нитровании нитротолуола до тринитротолуола и на колориметрическом его определении со щелочью в растворе ацетона или бутанона.Отбор пробы воздуха, анализ и расчет проводят так же, как описано при определении толуола (стр. 285).
При нитровании нитротолуола образуются шесть изомеров динитротолуола.Технический динитротолуол содержит около 76% 2,4-динитротолуола, около 20% 2,6-динитротолуола и около 4% других изомеров.Предельно допустимая концентрация 1 мг/м3.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в сине-фиолетовый цвет растворов, образующихся при взаимодействии динитротолуола со щелочью в растворе ацетона или бутанона (метилэтил-кетон).
Из шести известных изомеров тринитротолуола наибольшее техническое значение имеет а-тринитротолуол, или 2,- 4,- 6-тринитротолуол, так называемый тротил (сокращенно ТНТ).Технический тринитротолуол содержит около 95% а-изомера, 2,5% у-изомера, 1,3% 3-изомера и небольшие количества других изомеров.
Определению мешают другие полинитросоединения. При проведении анализа в спиртовом растворе динитробензол не мешает определению тринитротолуола.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор, содержащий 100 мкг/мл тринитротолуола. В мерной колбе в 100 мл этилового спирта или ацетона растворяют 0,01 г тринитротолуола.
Маслянистая жидкость желтоватого цвета • с характерным запахом горького миндаля. Плотность 1,135 при 15°. Температура плавления 2°, температура кипения 244°. В воде практически нерастворим. Растворим в этиловом спирте и эфире. Получают нитрованием ксилола. Применяют в производстве анилиновых красителей. Действует на организм несколько слабее, чем нитробензол.
Нафталин легко нитруется и дает moho-, ди- и тринитропроизводные. При нитровании до мононитронафталина получается почти исключительно а-нитронафталин (А. Г. Горст).Предельно допустимая концентрация не установлена.
Отбор пробы и анализ ее проводят так же, как описано при определения толуола (см. стр. 285).
При нитровании а-нитронафталина получается смесь изомеров: около 60% р-динитронафталина и около 45% а-динитронафталина. Оба изомера применяют в производстве взрывчатых веществ и для приготовления сернистых красителей.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в розовый цвет растворов, образующихся при взаимодействии динитронафталина со щелочью в ацетоновом растворе.Чувствительность определения 15 мкг динитронафталина в колори-метрируемом объеме раствора. Определению мешают другие ароматические полинитросоединения.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов, образующихся при взаимодействии спиртового раствора тетрила с тиосульфатом натрия.Чувствительность 2 мкг в анализируемом объеме раствора.
Изомеры нитрофенола обладают свойствами кислот, они разлагают карбонаты щелочных металлов с выделением СОг. С основаниями образуют соли, окрашенные в желтый цвет, п- и о-Нитрофенолы получаются нитрованием фенола, м-нитрофенол получают из м-нитроанилина через диазосоединение. При восстановлении образуются аминофенолы.
Известно 6 изомеров динитрофенола, из которых техническое значение имеет 2, 4-динитрофенол.Применяют как антисептик для пропитки дерева, как промежуточный продукт для приготовления сернистого черного красителя, для получения 2,4-диаминофенола (фотопроявитель — амидол), пикриновой кислоты и др.
Блестящие бледно-желтого цвета кристаллы. Температура плавления 121,8°. При осторожном нагревании возгоняется без разложения, при 300° взрывается. В 100 мл воды при 20° растворяется 1,23 г тринитрофенола.
Амины жирного ряда являются алкильными производными аммиака. В зависимости от числа водородных атомов аммиака, замещенных алкилом, различают первичные, вторичные и третичные амины. Метиламин, диметиламин и триметиламин при обычной температуре газообразные вещества, остальные низшие амины — жидкости. Высшие амины — твердые вещества. Амины жирного ряда являются гораздо более сильными основаниями, чем аммиак. Они легко соединяются с кислотами, образуя соли. Низшие амины легко растворимы в воде, высшие амины в воде нерастворимы.
Для суммарного определения алифатических аминов в воздухе рекомендован титриметрический метод, основанный на поглощении их в титрованный раствор кислоты и определении избытка не вошедшей в реакцию кислоты.
Ион аммония определяют колориметрически с реактивом Несслера.Чувствительность определения для каждого амина устанавливают опытным путем.Определению мешает аммиак.Реактивы. Все реактивы готовят на дистиллированной воде, не дающей положительной реакции на ион Получение безаммиачной воды см. стр. 76.
Бесцветная вязкая жидкость с запахом аммиака. Плотность 0,89 при 20°. Температура плавления —8,5°, температура кипения 117°. Упругость пара 10,7 мм рт. ст. при 20°. Хорошо растворим в воде с образованием моногидрата, а также в этиловом спирте. Является сильным основанием, с кислотами образует соли.
Метод основан на реакции этилендиамина с 2,4-динитрохлорбензолом и колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов.Чувствительность определения 10 мкг в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на реакции гексаметилендиамина с 2,4-динитрохлорбензолом и колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов.Чувствительность определения 2,5 мкг гексаметилендиамина в анализируемом объеме раствора.
Газ с запахом, напоминающим аммиак. Температура плавления —92,2°, температура кипения +6,9. Хорошо растворим в воде, образуя сильно щелочные растворы. Обычно применяют в виде 30—33% водного раствора.Диметиламин действует раздражающе на слизистые носа, глаз и верхних дыхательных путей. Повышает кровяное давление.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов, образующихся при взаимодействии диметиламина с 2,4-динитрохлорбензолом.Чувствительность определения 2 мкг диметиламина в анализируемом объеме раствора. Многие амины мож:но определить по этому методу.
Диметиламин можно определить по реакции образования диметилди-тиокарбамата меди, как и диэтиламин, а также по реакции с фурфуролом (Г. С. Павловская).Бесцветная жидкость. Плотность 0,705 при 20°. Температура кипения 55,5°. Температура плавления —50°. Упругость пара при 20° 200 лшрт. ст. Обладает резким запахом, смешивается с водой. Хорошо растворим в органических растворителях.
Метод основан на образовании диэтилдитиокарбамата меди при взаимодействии диэтиламина с ацетатом меди и сероуглеродом.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор диэтиламина. Готовят в этиловом спирте (см. стр. 28).
Метод основан на реакции этиленимина с 1,2-нафтохинон-4-сульфона том натрия, извлечении продукта реакции хлороформом и колориметрическом определении окрашенного в желтый цвет хлороформного раствора.Чувствительность определения 3 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветный газ с неприятным запахом. Плотность по отношению к воздуху 2,1. Хорошо растворим в воде, этиловом спирте и эфире. Сильное основание, образует соли с минеральными кислотами. Применяется в производстве получения ионообменных смол. Выпускается в продажу в виде 33% водного раствора.
Чувствительность определения 10 мкг в анализируемом объеме раствора.Другие третичные амины мешают определению.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор триметиламина. Готовят из имеющегося в продаже триметиламина в этиловом спирте (см. стр. 28). Содержание триметиламина определяют титрованием 0,01 н. раствором сбляной кислоты; 1 мл соляной кислоты соответствует 0,59 мг триметиламина.
Бесцветная жидкость. Плотность 0,723 при 25°. Температура плавления— 114,8°, температура кипения 89,5°. Упругость пара 66 мм рт. ст. при 20°. В 100 мл воды растворяется 1,5 г триэтиламина. Хорошо растворим в органических растворителях. Триэтиламин применяют в органическом синтезе, а также в качестве активатора при синтезе жесткого пенополиуретана. Действует раздражающе на слизистые глаз и кожу.
Ароматические амины можно рассматривать как производные аммиака или гидрата окиси аммония, у которых один или несколько атомов водорода замещены остатками углеводородов, причем один из них является радикалом ароматического углеводорода. В зависимости от числа атомов водорода в аммиаке, замещенных радикалами, они делятся на первичные, вторичные и третичные. При замещении в ароматическом углеводороде двух атомов водорода аминогруппами образуются ароматические диамины.
Метод основан на образовании индофенола (0 = СбН4=]МСбН40Н) при совместном окислении анилина и фенола и колориметрическом определении окрашенных в синий цвет растворов.Чувствительность определения 1 мкг анилина в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на образовании азокрасителя при сочетании диазораствора анилина с Р-солью и колориметрическом определении окрашенных в оранжевый цвет растворов.Чувствительность определения 1 мкг анилина в анализируемом объеме раствора.
Чистый диметиланилин—бесцветная жидкость с неприятным запахом. Плбтность 0,956 при 20°. Температура кипения 193°, температура плавления 2,5°. Упругость пара при 41° равна 1 мм рт. ст. Пары диметиланилина в 4,2 раза тяжелее воздуха. На воздухе легко окисляется, окрашиваясь при этом в желтый цвет. В 100 мл воды при 12° растворяется около 0,1 г диметиланилина. Хорошо растворим в спирте, эфире, а также в кислотах.
Метод основан на сочетании диметиланилина с диазотированной суль-фаниловой кислотой и колориметрическом определении окрашенных в розовый цвет растворов.Чувствительность определения 0,2 мкг в анализируемом объеме раствора.
Маслянистая жидкость с ароматическим запахом. Плотность 0,935 при 20°. Температура кипения 215,5°, температура плавления—38,8°. Пары диэтиланилина в 5,2 раза тяжелее воздуха.Получают нагреванием анилина с соляной кислотой и этиловым спиртом в автоклаве под давлением 30 атм. и температуре 230—240°. Применяют в анилино-красочной, химико-фармацевтической промышленности и др.
Метод основан на образовании азокрасителя при сочетании толуидина с п-нитрофенилендиазонием и колориметрическом определении окрашенных в желтовато-розовый цвет растворов.Чувствительность определения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Из шести изомеров ксилидина наибольшее практическое применение имеют м- и п-ксилидины.Технический продукт представляет смесь из 40—60% м-ксилидина, 10—20% п-ксилидина и небольшого количества прочих продуктов.
Метод основан на получении азокрасителя при сочетании ксилидина с п-нитрофенилдиазонием и колориметрическом определении окрашенных растворов.Чувствительность определения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Белые кристаллы. Температура плавления 52,9°, температура кипения 302°. В воде мало растворим (0,6 мг/л), хорошо растворим в спирте, эфире, бензоле и концентрированной серной кислоте.Дифениламин получают нагреванием до 200° смеси анилина и солянокислого анилина. Применяют в анилино-красочной промышленности, как стабилизатор порохов, а также в производстве пластических масс.
Метод основан на получении азокрасителя при сочетании дифениламина с п-нитрофенилдиазонием и колориметрическом определении окрашенных в розовато-фиолетовый цвет растворов.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Чувствительность определения 2 мкг в анализируемом объеме раствора. Определению мешают другие ароматические п-диамины.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор, содержащий 100 мкг/мл п-фенилендиамина, готовят растворением 0,1 г его в 100 мл горячей дистиллированной воды.
Чистый бензидин — бесцветные или слегка сероватые кристаллы. Температура плавления 127,5—128,7°, температура кипения 400—401° при 740 мм рт. ст. В 100 мл воды при 12° растворяется 0,042 г бензидина. С минеральными кислотами образует соли. С водяным паром не перегоняется.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в синий цвет растворов, образующихся при взаимодействии бензидина с солянокислым анилином в присутствии окислителя (индаминовая реакция).Другие диамины дают такую же реакцию. Анилин не мешает определению.
Метод основан на образовании азокрасителя при сочетании диазоти-рованного раствора бензидина с р-нафтолом в щелочном растворе и колориметрическом определении окрашенных растворов.Чувствительность определения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветные кристаллы, на воздухе окрашиваются в фиолетовый цвет.В воде мало растворим. Хорошо растворим в органических растворителях. Обе аминогруппы дианизидина легко диазотируются. Получают перегруппировкой гидразоанизола соляной кислотой.
Реактивы, отбор пробы воздуха и проведение анализа см. Определение п-фенилендиамина (стр. 357). Стандартный раствор дианизидина готовят с содержанием 10 мкг/мл.Бесцветные кристаллы или пластинки с неприятным запахом. Температура плавления 50°, температура кипения 301°. На воздухе окисляется и принимает фиолетовую окраску. В 100 мл воды растворяется 0,17 г при 25°, хорошо растворим в спирте и эфире. Перегоняется с водяным паром.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенного в красный цвет раствора, образующегося при взаимодействии диазоаминобензола с а-нафтиламином в кислой среде.Чувствительность определения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Фторорганические соединения нашли широкое применение в ряде отраслей промышленности — для получения химически стойких и термостойких пластических масс, теплостойких смазок и красок, в качестве диэлектриков, инсектицидов и фунгицидов. Большая группа органических соединений фтора — фреоны — применяется в качестве хладоагентов, гидравлических жидкостей, растворителей и др.
Метод основан на термическом разложении летучих фторорганических соединений в кварцевой трубке, улавливании образующегося тетрафторида кремния водой с последующим определением кремния по синему кремнемолибденовому комплексу.
Бесцветная жидкость с резким запахом. Дымит на воздухе. Плотность 1,489при20°. Температура кипения 72,5°, температура плавления—15,6°. Смешивается с водой, спиртом, эфиром во всех отношениях. При кипячении кислоты с 30% водным раствором щелочи гидролизуется с отщеплением ионов фтора. Является сильной кислотой. Пары трифторуксусной кислоты оказывают местное раздражающее действие; жидкая кислота вызывает химические ожоги.
Метод основан на взаимодействии фторорганической кислоты с метиловым фиолетовым и экстракции образующейся соли смесью толуола с амиловым спиртом.Чувствительность определения для трифторуксусной и пентафторпро-пионовой кислот 0,5 мкг, для гептафтормасляной кислоты 0,2 мкг.
Хлорорганические соединения нашли широкое применение во многих отраслях промышленности в качестве растворителей лаков, красок, жиров, парафина, искусственных смол, в качестве исходного продукта для органического синтеза и для других технологических процессов.
Для обнаружения хлорорганических соединений применимы следующие реакции.Реакция Белыптейна. При горении спиртового раствора хлороргани-ческого соединения и соприкосновении пламени с медной сеткой или пластинкой пламя окрашивается в изумрудно-зеленый цвет.
У0 — количество воздуха в литрах, отобранное для анализа, приведенное к нормальным условиям (см. стр. 21).Для галовакса С10Н5С13 (трихлорнафталин) /£ = 2,17.В том случае, когда неизвестно количественное содержание хлора в данном веществе, его растворяют в этиловом спирте и проводят анализ ламповым методом, как описано на стр. 382. Разделив полученное количество хлора на навеску, получают содержание хлора в 1 мг вещества.
В содержимом поглотительного прибора после первого сжигания, а также повторного сжигания определяют ион хлора по реакции с нитратом серебра. Полученные количества суммируют и умножением на соответствующий коэффициент вычисляют искомое хлорорганическое соединение (см. стр. 378).
Хлорированные углеводороды сжигают в специальной колонке с платиновой проволокой, накаленной до красного каления. Продукты сгорания поглощают в микропоглотитель со стеклянной спиралью, смоченной 0,01 н. раствором щелочи. Ион хлора определяют по реакции с нитратом серебра и пересчитывают на искомое соединение.
Метод основан на отщеплении иона хлора при омылении хлороргани-ческого соединения спиртовой щелочью и последующем определении его по реакции с нитратом серебра. Полученное количество хлора умножением на коэффициент пересчитывают на данное соединение (см. стр. 378).
Метод основан на разрушении хлорорганических соединений раствором бихромата калия в серной кислоте при 140° с выделением элементарного хлора. Последний поглощают смесью растворов йодида кадмия с крахмалом, в результате чего выделяется эквивалентное количество йода, который определяют титриметрическим или колориметрическим способом.
Метод основан на определении длительности окрашивания газового пламени в зеленый цвет при прокаливании в цилиндре из медной сетки угля, содержащего хлорированные органические соединения.Реактивы и аппаратура. 1. Уголь активированный с размером зерен 2—3 мм, проверенный на отсутствие хлоридов.
Метод основан на том, что хлорорганические соединения не реагируют с нитратом серебра без предварительного отщепления иона хлора.Кроме того, большинство хлорорганическнх соединений нерастворимы и не поглощаются водой. Хлористый водород хорошо растворим в воде и вступает в реакцию с нитратом серебра с образованием хлорида серебра.
Метод основан на разрушении молекулы хлористого метила и последующем определении иона хлора.Чувствительность определения 10 мкг хлористого метила в анализируемом объеме раствора.Реактивы. Те же, что при определении иона хлора. Добавочно этиловый спирт, проверенный на отсутствие хлоридов.
Метод основан на разрушении молекулы бромистого метила и определении брома по реакции с нитратом серебра.Чувствительность определения 10 мкг брома в анализируемом объеме раствора.Реактивы. 1. Стандартный раствор бромида калия с содержанием 100 мкг/мл брома. Растворяют 0,0148 г бромида калия в 100 мл дважды перегнанной воды.
Определение хлористого метилена проводят методом сжигания паров его в кварцевой трубке или спиртового раствора в лампочке, а также в приборе Института имени Эрисмана. При этом происходит полное разложение молекулы и определение проводят по иону хлора.
Жидкость. Плотность 2,49 при 20°. Температура кипения 97,8°. Упругость пара 34,7 мм рт. ст. В воде мало растворим. Растворим в этиловом спирте и других органических растворителях. Токсичен.Предельно допустимая концентрация в воздухе 10 мг/м3.
Бесцветная негорючая жидкость с характерным запахом. Температура кипения 61,2°. Плотность 1,4455 при 20°. Упругость пара 162 мм рт. ст. при 20°. Плотность паров по отношению к воздуху 4,2. В 100 мл воды растворяется 1 г хлороформа, при 15° хорошо растворим в этиловом спирте, ацетоне и других органических растворителях.
Определение хлороформа проводят по иону хлора после разрушения молекулы, а также по реакции с пиридином.
Отбор пробы. Воздух со скоростью 6—10 л/час протягивают через два поглотительных прибора с пористой пластинкой с 10 мл этилового спирта в каждом. Можно также применить вакуумный или обменный способ отбора пробы.
Бесцветная жидкость. Плотность 2,890. Температура кипения 150,5°. Давление паров 9,4 мм рт. ст. при 25°. Растворим в спирте, эфире, ацетоне. Применяется в медицине. Вызывает слюнотечение. Предельно допустимая концентрация в воздухе 5 мг/мг. Определение производят по реакции брома с нитратом серебра после разрушения молекулы (см. Определение хлороформа). Стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл брома готовят из бромида калия. Берут 0,0148 г бромида калия на 100 мл воды.
Бесцветная легко летучая жидкость с неприятным запахом. Температура кипения 76,8°. Плотность 1,595. Упругость пара 91 мм рт. ст. при 20°. В 100 мл воды растворяется 0,08 г четыреххлористого углерода. Легко растворим в спирте, ацетоне и других органических растворителях; не воспламеним, при соприкосновении с пламенем разлагается, образуя фосген. Получается хлорированием сероуглерода.
Определение четыреххлористого углерода проводят по иону хлора после разрушения молекулы (см. стр. 69), а также колориметрически по реакции с пиридином. Коэффициент для пересчета хлора на четыреххлористый углерод 1,08.
Легко летучая жидкость. Плотность 1,432. Температура кипения 8,3°. При сильном охлаждении застывает в белую кристаллическую массу. Пары фосгена в 3,4 раза тяжелее воздуха. В воде фосген мало растворим (2 объема в 100 мл воды). Растворим в бензоле, уксусной кислоте, толуоле, эфире. При нагревании до 800° фосген разлагается на окись углерода и элементарный хлор. В горячей воде и в растворе щелочи происходит быстрый гидролиз фосгена. В холодной воде гидролиз происходит медленно: СОС12 + Н20—"С02 + 2НС1.
Приготовление реактива по Б. Н. Родневичу: к 100 мл воды приливают 5—10 мл анилина, тщательно взбалтывают и дают отстояться. Затем отделяют водный слой. Через анилиновую воду пропускают воздух до появления мути.
Метод основан на окрашивании бумажки, пропитанной спиртовым раствором дифениламина и п-диметиламинобензальдегида в оранжево-желтый цвет.Определению мешают хлор и соляная кислота. Их задерживают пемзой, пропитанной раствором тиосульфата натрия и йодида натрия.
Бесцветный газ. Температура кипения —28°. Температура плавления —160°. Плотность паров по отношению к воздуху 4,26. Упругость пара при 30° 7,58 мм рт. ст. Дихлордифторметан не горит, не оказывает заметного коррозийного действия на большинство металлов. Химически весьма стоек и инертен. На открытом огне разлагается с образованием фтористого и хлористого водорода, а также фосгена. В воде нерастворим. Растворим в спирте и эфире.
Определение производят по иону хлора после поглощения в спирт ламповым методом (см. стр. 382), а также по реакции с пиридином.
Определение хлористого этила проводят по иону хлора после разрушения молекулы всеми способами, описанными для хлорорганических соединений (см. стр. 378—385), коэффициент для пересчета хлора на хлористый этил 1,8, а также колориметрическим методом по реакции с хинолином.
Метод основан на реакции образования окрашенного соединения хлористого этила с хинолином при нагревании.Чувствительность определения 1 мкг хлористого этила в 2 мл раствора.Определению мешает хлористый метил.
Метод основан на определении иона хлора после омыления дихлорэтана спиртовой щелочью. Метод неспецифичен в присутствии других хлор-органических соединений.Отбор пробы. Воздух со скоростью 20 л/час протягивают через два поглотительных прибора с пористой пластинкой с 10 мл этилового спирта в каждом. Поглотительные приборы охлаждают. При больших концентрациях дихлорэтана достаточно отобрать пробу в бутыль емкостью 1—2 л вакуумным или обменным способом. После отбора пробы в бутыль вводят 10 мл спирта и оставляют на 2—3 часа, несколько раз взбалтывая в течение этого времени и тщательно омывая стенки бутыли.
При анализе зерна или других материалов дихлорэтан выдувают в этиловый спирт струей нагретого воздуха, очищенного от хлоридов и других галогенидов. Спирт охлаждают. Определение дихлорэтана в спирте проводят по иону хлора.
Симметричный СНС1г—СНСЬ. Температура кипения 146,3°. Плотность 1,60 при 20°.Несимметричный С1СНг—СС1з. Температура кипения 130,5°. Плотность 1,54 при 25°.Жидкость. Мало летуч. Слабо растворим в воде. Растворим в органических растворителях. Является хорошим растворителем для ацетилцеллюлозы, алкалоидов, масел и др.
Жидкость. Плотность 2,964 при 20°. Температура кипения 144° при 40 мм рт. ст. В воде при 30° растворяется 0,065 г тетрабромэтана; он хорошо растворим в спирте, эфире, уксусной кислоте. В щелочном растворе на холоду отщепляет бром. Получают действием брома на ацетилен.
Метод основан на разрушении молекулы винилхлорида с образованием хлористого водорода и на последующем определении иона хлора по реакции с нитратом серебра.Реактивы и аппаратура см. стр. 382.Отбор пробы. Воздух со скоростью 30 л/час протягивают через два поглотительных прибора с пористой пластинкой с 10 мл спирта в каждом. Лучше отобрать пробу воздуха в одну или несколько бутылей вакуумным или обменным способом. После отбора пробы в бутыль вводят 10—15 мл спирта.
Бесцветная жидкость с хлороформным запахом. Температура кипения 88—90°. Плотность 1,441 при 15°. Упругость пара 58 мм рт. ст. при 20°; плотность паров 4,5 (по отношению к воздуху). Трихлорэтилен не горюч. В 100 мл растворяется 0,1 г трихлорэтилена. Хорошо растворим в этиловом спирте и других органических растворителях.
Бесцветная жидкость с резким запахом. Температура кипения 45,1°. Плотность 0,938 при 20°. Плохо растворим в воде. Растворим в спирте, хлороформе и других органических растворителях. Очень реакционноспособен. Получается хлорированием аллилового спирта. Является сырьем в фармацевтической промышленности, а также в производстве инсектицидов, некоторых пластических материалов и др. Хлористый аллил токсичен. Обладает резким раздражающим действием и является печеночным ядом.
Метод основан на взаимодействии хлористого аллила с флюороглюци-ном с образованием продукта реакции, окрашенного в розовый цвет. Чувствительность определения 10 мкг в анализируемом объеме раствора. Такую же реакцию дает 1,3-дихлорпропилен. Мешают другие аллиловые соединения.
Для определения по иону хлора отбор пробы воздуха проводят в поглотительные приборы с 10 мл этилового спирта со скоростью 6—10 л/час. Проведение анализа см. стр. 382.Коэффициент для пересчета хлора на хлоропрен 2,5.
Бесцветная прозрачная жидкость. Температура кипения 117°. Температура плавления 25,6°. Плотность 1,18. Эпихлоргидрин хорошо растворим в этиловом спирте и этиловом эфире. Он в 6—7 раз менее летуч, чем этиловый эфир. Получается действием едкого кали на дихлоргидрин.
Метод основан на окислении эпихлоргидрина йодной кислотой в растворе серной кислоты до формальдегида и определении последнего по реак-дии с хромотроповой кислотой или фуксинсернистым реактивом.Определению мешают: формальдегид, окись этилена, этиленгликоль, глицерин и другие многоатомные спирты.
Метод основан на реакции нитрованного монохлорстирола в эфирно- бутановом или ацетоновом растворе со щелочью и последующем колориметрическом определении по розовой окраске.Чувствительность определения в среде бутанона 2 мкг в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на взаимодействии монохлорстирола с щелочным раствором м-динитробензола.Чувствительность определения 10 мкг в 1 мл.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор в этиловом спирте. Приготовление см. стр. 28.
Вопросы гигиены труда при работе с хлорбензолом освещены в работе Н. Д. Розенбаума и др.Предельно допустимая концентрация паров хлорбензола в воздухе 450 мг/м3.
Метод основан на разрушении молекулы хлорбензола путем сжигания спиртового раствора его в лампочке и последующем определении иона .хлора по реакции с нитратом серебра (стр. 382).
Метод основан на нитровании хлорбензола до динитрохлорбензола. Последний, реагируя с пиридином и щелочью, дает окрашенный продукт реакции. Бензол, ацетон, сложные эфиры, уксусная кислота, дихлорбензол и скипидар не мешают определению.
Метод основан на реакции динитрохлорбензола со щелочью в среде бутанона или эфирно-ацетоновом растворе. Отбор пробы воздуха и определение хлорбензола проводят так же, как определение бензола (стр. 282) т только стандартный раствор готовят из хлорбензола, нейтрализацию нитросмеси проводят аммиаком.
Метод основан на том, что динитрохлорбензол при взаимодействии с едким натром образует динитрофенолят, нерастворимый в эфире; динитробензол при действии щелочи фенолята не образует и хорошо растворим в эфире. После поглощения воздуха в нитросмесь образуется динитробензол и динитрохлорбензол.
Технический продукт, состоящий из 75% о- и 25% п-дихлорбензола, жидкость с температурой кипения 167—180°. Растворим в спирте, эфире и бензоле. Содержит примесь м-дихлорбензола и трихлорбензола. При соприкосновении дихлорбензола с открытым пламенем может образоваться фосген.
Определение о- и п-дихлорбензола проводят по иону хлора после соя -жения ламповым методом.Отбор пробы. Воздух со скоростью 20 л/час протягивают через два поглотительных прибора с пористой пластинкой с 10 мл спирта в каждом при охлаждении.
Бесцветная жидкость. Температура кипения 179°. Плотность 1,026 при 18°. Плотность пара 4,4. В воде не растворим. Растворим в этиловом спирте, эфире и других органических растворителях. Получается пропусканием хлора в кипящий толуол.
Метод основан на взаимодействии хлористого бензила с хинолином при нагревании с образованием окрашенного соединения.Чувствительность определения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.Определению мешают бензальхлорид в количестве 50 мкг в пробе, бензотрихлорид в количестве 500 мкг в пробе. Кроме того, мешают хлор и другие окислители.
Метод основан на гидролизе хлористого бензилидена до бензальдегида, конденсации последнего с а-нафтолом и колориметрическом определении окрашенных растворов.
Реактивы, 1. Стандартный раствор хлористого бензилидена в концентрированной серной кислоте. Приготовление см. стр. 28.Рабочий стандартный раствор хлористого бензилидена с содержанием 100 мкг/мл готовят разбавлением основного раствора серной кислотой.
Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.Толуол, хлористый бензил не мешают определению; хлористый бен-зилиден дает эту реакцию при содержании 200 мкг в пробе.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор в ацетоне. Приготовление см. стр. 28.
Определение трихлорнафталина проводят по иону хлора после сожжения ламповым методом (стр. 382). И. М. Коренман и М. А. Плаксина рекомендуют метод определения трихлорнафталина по помутнению ацетонового раствора при прибавлении воды. В. П. Кузнецов и 3. М. Пименова описали метод, основанный на реакции трихлорнафталина с диэтиланили-ном. Более чувствительными методами для трихлорнафталина являются: определение его после нитрования по реакции Яновского или по реакции с пиридином (С. Л. Гинзбург).
Метод неспецифичен для трихлорнафталина в присутствии других хлорорганических соединений.Отбор пробы. Воздух со скоростью 2—3 л/мин протягивают через бумажный фильтр. Для анализа следует отобрать 20—30 л воздуха.
Метод основан на нитровании трихлорнафталина и последующем определении полинитропродукта со щелочью в ацетоновом или бутаноновом растворе.Чувствительность 30 мг в анализируемом объеме раствора.Отбор пробы. Воздух со скоростью 4—6 л/мин протягивают через бумажный фильтр или стеклянную пористую пластинку.
Представляет собой смесь продуктов с различным содержанием хлора (54—57%). Растворяется в спирте, бензоле и других органических растворителях. Применяется для пропитки тканей и проводов в качестве изоляции, а также для изготовления конденсаторов.
Определение проводят по иону хлора ламповым методом. Для получения коэффициента пересчета хлора на хлорированную окись дифенила 0,01 з растворяют в этиловом спирте и определяют ламповым методом содержание хлора. Разделив полученное количество хлора на взятую навеску, узнают содержание его в 1 мг хлорированной окиси дифенила.
Метод основан на взаимодействии нитропроизводных фенола и ди-хлорфенола со щелочью с образованием фенолятов и на различной растворимости фенолятов в эфире и в щелочи.Чувствительность определения 5 мкг в колориметрируемом объеме раствора.
В промышленности применяются главным образом одноатомные насыщенные спирты (этиловый спирт и его гомологи), меньше — двухатомные спирты-гликоли. Непредельные спирты, как, например, аллиловый, встречаются в производстве плазмоцида, а также в виде примеси к некоторым органическим соединениям. Низшие спирты (до С13) — бесцветные летучие жидкости плотностью меньше 1.
Метод основан на окислении метилового спирта перманганатом калия в кислой среде до формальдегида и на последующем его определении с фуксинсернистым реактивом.Чувствительность определения 20 мкг метилового спирта в колори-метрируемом объеме раствора.
Метод основан на окислении метилового спирта перманганатом калия до формальдегида и определении последнего по реакции с хромотроповой кислотой.Чувствительность определения 1,2 мкг в анализируемом объеме жидкости.
Этиловый спирт применяют для синтеза органических соединений, для получения синтетического каучука, в качестве растворителя и др. Токсичность этилового спирта не велика.Предельно допустимая концентрация паров этилового спирта в воздухе 1000 мг/м3.
Количественное определение этилового спирта основано на окислении его бихроматом калия в сернокислой среде до уксусной кислоты. Метод неспецифичен для этилового спирта, поскольку бихроматом окисляются многие органические вещества.
Пропиловый спирт и его изомеры — жидкости со спиртовым запахом. Получаются при разгонке сивушного масла и синтетически из окиси углерода и водорода, изопропиловый спирт — из пропилена газов крекинга. Хорошо смешиваются с водой и с органическими растворителями. Применяют как растворители лаков и красок. Пропиловый спирт действует как наркотик.
Определение н-пропилового и изопропилового спиртов проводят по реакции окисления бихроматом калия в тех же условиях, как и определение этилового спирта.И. А. Селина проводит окисление изопропилового спирта персульфатом калия при 50° до ацетона; избыток окислителя связывает бисульфитом калия и определяет ацетон по реакции с салициловым альдегидом в щелочной среде. Вместо салицилового альдегида применяют и другие альдегиды. Эти реакции дают бутиловый и амиловый спирты.
Бутиловый спирт и его изомеры — бесцветные жидкости. Физические свойства см. в табл. 173.Бутиловый спирт получают путем брожения кукурузы, ячменя и др., синтетически — из газов крекинга, из отходов производства синтетического каучука. Бутиловый спирт, полученный из отходов синтетического каучука, содержит значительное количество примесей (кротоновый альдегид и другие непредельные соединения). Применяют как растворитель и для получения бутилацетата.
Определение бутилового спирта проводят окислением 0,02 н. раствором бихромата калия в сернокислой среде без нагрева при температуре не ниже 18° в течение 4—5 часов.Реактивы, отбор пробы, проведение анализа и расчет см. стр. 432.
Амиловый спирт и его изомеры — бесцветные жидкости с неприятным запахом. Физические свойства см. в табл. 173.Получают разгонкой сивушного масла, синтетически — из газов крекинга нефти. Применяют как растворитель, для получения амилацетата, в производстве бездымного пороха. Амиловый спирт наркотик, сильно раздражает слизистые.
Реактивы, отбор пробы, проведение анализа и расчет см. стр. 432.
Жидкость. Плотность 0,819. Температура кипения 157,2°. Упругость паров 2,83 мм рт. ст. Предельно допустимая концентрация в воздухе 100 мг/м3.
Жидкость. Плотность 0,827. Температура кипения 194—195°. Предельно допустимая концентрация в воздухе 100 мг/м3.
Жидкость. Плотность 0,828. Температура кипения 214°. Предельно допустимая концентрация в воздухе 200 мг/м3.
Жидкость. Плотность 0,829. Температура кипения 231°. Все нормальные спирты — высшие от гексилового до децилового — мало летучи. Растворяются в этиловом спирте и диэтиловом эфире. Применяются в синтезе сложных эфиров, в производстве пластических масс.
Метод основан на реакции высших спиртов с п-диметиламинобензальдегидом в присутствии серной кислоты с образованием окрашенных продуктов реакции.Пропиловый спирт дает оранжево-коричневую окраску, н-бутило-вый — оранжевую, а спирты от Сб до Сю — вишнево-красную.
Жидкость. Плотность 0,855 (при .1Гг). Температура кипения 97°. Хорошо растворим в воде, спирте, эфире и бензоле. При окислении образуется акролеин.Получается из глицерина при нагревании с щавелевой кислотой. Встречается при производстве плазмоцита, аллиловых смол и как примесь к древесноспиртовым растворителям. Сильно раздражает слизистые и обладает общетоксическим действием.
Определение аллилового спирта проводят по присоединению йода или брома по месту двойной связи (см. стр. 262) или колориметрически по реакции с п-диметиламинобензальдегидом.
Метод основан на реакции аллилового спирта с п-диметиламинобензальдегидом в присутствии серной кислоты с образованием оранжево-красного продукта реакции. Метиловый и этиловый спирты и их эфиры, а также формальдегид и ацетальдегид не мешают определению. Мешают фенолы, высшие спирты и их эфиры и ацетон, если он находится в более чем 10-кратном количестве по отношению к аллиловому спирту.
Бесцветная густоватая жидкость сладковатого вкуса без запаха, гигроскопична. Плотность 1,109. Температура кипения 197,2° (с разложением), температура плавления —12,3°. Смешивается в любых отношениях с водой и спиртом. Мало растворим в эфире. Растворим в ацетоне и уксусной кислоте. При нагревании этиленгликоля с серной кислотой образуется ацетальдегид.
Метод основан на реакции пропаргилового спирта с одновалентной медью с образованием зеленовато-желтого трудно растворимого осадка.Чувствительность определения 4 мкг в анализируемом объеме раствора.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор в дистиллированной воде. Приготовление см. стр. 28.
Метод основан на суммарном определении циклогексанона и циклогексаноноксима по реакции с диазотированной 1,8-нафтиламиносульфокислотой и вычитании циклогексанона, определенного по реакции с фурфуролом.
Диметиловый и метил-этиловый эфиры — газы, остальные эфиры — легко летучие жидкости. Пары их с воздухом образуют взрывчатые смеси. Все они химически инертны и потому часто употребляются в качестве индифферентных растворителей. Физические свойства см. табл. 184.
Пары этилового эфира с воздухом образуют взрывчатые смеси, нижняя граница взрыва, 1,25% по объему. Получается нагреванием этилового спирта с серной кислотой при 130—140°.Этиловый эфир применяют как растворитель в производстве бездымного пороха, в производстве кинопленки и в медицинской практике для наркоза.
Определению мешают другие органические вещества.Реактивы. 1. Бихромат калия перекристаллизованный.Отбор пробы. Воздух со скоростью 15—20 л/час протягивают через два поглотительных прибора с 15 мл 0,1 н. раствора бихромата калия в каждом. Воздух протягивают до изменения цвета поглотительной жидкости в первом поглотительном приборе от желтого в оливковый.
Метод основан на взаимодействии ТГФ с п-диметиламинобензальде-гидом в сернокислой среде с образованием окрашенного продукта конденсации.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Сложные эфиры химически неустойчивы. Во влажном воздухе они гидролизуются, вследствие чего приобретают кислую реакцию. Гидролиз их значительно ускоряется в кислой и особенно в щелочной средах. Омыление сложных эфиров спирто-водным раствором едкой щелочи является общей реакцией их определения. Для некоторых сложных эфиров описаны избирательные реакции.
По количеству щелочи, потраченной на омыление, вычисляют количество эфира. Этот метод общий для всех сложных эфиров. Органические растворители, бензин, спирты, ацетон не мешают определению, галогенор-ганические соединения и кислоты мешают.
Если в воздухе присутствует несколько эфиров, то расчет ведут на наиболее токсичный.Чувствительность определения 10 мкг в анализируемом объеме раствора.Определению мешают хлорангидриды кислот и альдегиды.
Метод основан на том, что пары уксуснометилового эфира поглощаются водой лишь на 3—5%, пары же метилового спирта хорошо поглощаются водой. Пары уксуснометилового эфира поглощаются и гидролизуются 0,1 н. раствором едкого натра, при этом поглощаются и пары метилового спирта.
Бесцветная жидкость с резким запахом. Плотность 0,95 при 20°. Температура кипения 80°. Растворим в органических растворителях. При хранении на солнечном свету переходит в твердый полимер. Применяется в производстве пластических масс. Пары его раздражают слизистые оболочки, вызывают слезотечение.
Чувствительность определения 50 мкг в анализируемом объеме жидкости.Определению мешают метиловый спирт, формальдегид и другие сложные эфиры, образующие при омылении метиловый спирт.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор метилового эфира акриловой кислоты в 2,5% растворе едкого натра. Приготовление см. стр. 28.
Метод основан на омылении эфира до метилового спирта и определении последнего по реакции с хромотроповой кислотой.Чувствительность определения 2,5 мкг в анализируемом объеме раствора.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор метилакрилата (см. стр. 28).
Метод основан на различной растворимости метилового спирта и метилакрилата в воде.Отбор пробы воздуха проводят так же, как при определении метилового спирта и метилацетата (см. стр. 431), только вместо 0,1 н. раствора едкого натра применяют 2,5% раствор.
Жидкость. Плотность 0,9497 при 15,6°. Температура кипения 100°, температура плавления 46,8°. Растворим в органических растворителях. Легко полимеризируется. Прибавление пирогаллола, гидрохинона или другого стабилизатора задерживает полимеризацию. Применяется в производстве органического стекла.
Бесцветная жидкость. Плотность 0,9. Температура кипения 138—140°. Хорошо растворяется в органических растворителях. Легко полимеризу-ется. Применяется в производстве пластических масс. Наркотик.Предельно допустимая концентрация в воздухе 10 мг/м3.
Метод основан на омылении эфира серной кислотой с последующим определением бутилового спирта по реакции с п-диметиламинобензальде-гидом. Отбирают две параллельные пробы в воду и веерную кислоту (3:1). В воде определяют бутиловьш спирт (по реакции с п-диметиламинобенз-альдегидом, см. стр. 436), а в кислоте — сумму бутилового спирта — продукта омыления бутилакрилата.
Физические свойства винилацетата см. табл. 184. Получается присоединением уксусной кислоты к ацетилену в присутствии катализаторов; применяется в производстве искусственных смол. Винилацетат действует как наркотик и раздражает дыхательные пути и слизистые глаз.
С. С. Гурвиц рекомендует метод определения винилацетата, основанный на омылении его едким кали с последующим определением образующегося уксусного альдегида по реакции с фуксинсернистым реактивом.Чувствительность определения 30 мкг винилацетата в анализируемом объеме раствора.
Маслянистая жидкость. Плотность 1,332 при 20°. Температура кипения 188°. Слабо растворим в воде, хорошо растворим в спирте, эфире и других органических растворителях. Пары диметилсульфата в 4,3 раза тяжелее воздуха. Получается действием дымящей серной кислоты на метиловый спирт.
Определение диметилсульфата проводят по метиловому спирту (см. стр. 431) или по иону сульфата (см. стр. 94).Бесцветная жидкость с эфирным запахом. Плотность 1,05 при 20°. Температура кипения 103°. Нерастворим в воде. Растворим в спирте и жирах. Применяют в лакокрасочной промышленности. Раздражает верхние дыхательные пути.
Чувствительность определения 0,5 мкг NO2 или 1,23 мкг нитроглицерина в анализируемом объеме раствора.Ион нитрата и азотная кислота не мешают определению.Реактивы. Все реактивы и дистиллированная вода не должны давать положительной реакции на ион нитрита.
Твердое вещество. Плотность 1,143. Температура кипения 205°, температура плавления 28,2°. Щелочами не омыляется. В воде мало растворим—1,64% при 15°. Растворим в органических растворителях. Мало токсичен.
Метод основан на взаимодействии гваякола с- п-нитрофенилдиазони-ем в щелочной среде с образованием продукта реакции, окрашенного в розовый цвет. По интенсивности окраски определяют содержание гваякола; фенол дает желто-оранжевую окраску. Крезол и эфиры пирогаллола дают также розовую окраску.
Определение трикрезилфосфата можно проводить по трикрезолу после омыления (С. С. Гурвиц и Т. И. Сергеева), а также по иону фосфата после разрушения молекулы (А. М. Воробьев, А. И. Ефимова).Метод основан на омылении трикрезилфосфата и последующем определении трикрезола по реакции с азотистой кислотой.
Бесцветное твердое вещество. Температура плавления 140°. В воде нерастворим. Применяется в производстве синтетического волокна лавсан. Раздражает слизистые оболочки.Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,1 мг/м3.
Фенолы являются производными ароматических углеводородов, в которых один или несколько атомов в ядре замещены на гидроксильные группы. При замещении одного атома водорода получаются одноатомные фенолы, при замещении двух и трех атомов водорода — многоатомные фенолы. Фенолы — твердые вещества или высококипящие жидкости с характерным запахом. Кислородом воздуха медленно окисляются, приобретая розовую, красную или темную окраску. В воде растворимы в незначительных количествах, хорошо растворимы в спирте, эфире и бензоле. Все фенолы обладают слабокислотными свойствами, хорошо растворяются в щелочах с образованием фенолятов. Наличие в ядре гидроксильной группы повышает реакционную способность фенильного ядра. Атомы водорода легко замещаются галогенами, остатками азотной и серной кислот. Наиболее важным техническим способом получения фенолов является получение их из средней фракции каменноугольной смолы. Синтетически фенолы получают сплавлением ароматических сульфокислот со щелочами, а также омылением хлорбензола водными растворами щелочей при нагревании.
Бесцветное кристаллическое вещество со специфическим запахом. Граница восприятия запаха 4 мг/м3. Температура плавления 42°, температура кипения 182°. Под действием кислорода воздуха окрашивается в розовый цвет, обусловленный растворением в феноле продукта его окисления — хинона. В 100 мл воды растворяется 6,7 г фенола при 16° с образованием гидрата СвНбОН • Н20. Хорошо растворим в хлороформе, эфире, маслах и других органических растворителях.
Для определения фенола рекомендованы методы, основанные на реакции взаимодействия с нитратом ртути (А. С. Житкова), на реакции сочетания с п-нитрофенилдиазонием в щелочном растворе (Г. П. Ефремова), на получении нитрозофенола (В. Г. Гуревич и И. Б. Коган) и на реакции взаимодействия с 4-аминоантипирином (В. А. Хрусталева).
Чувствительность определения 4 мкг в анализируемом объеме раствора.Определению мешают крезолы.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор фенола. В мерную колбу емкостью 25 мл наливают 15 мл 0,1 н. раствора едкого натра и взвешивают на аналитических весах. Добавляют кристаллик свежеперегнанного фенола и снова взвешивают. После растворения доводят объем до метки 0,1 н. раствором едкого натра и вычисляют содержание фенола в 1 и раствора.
Метод основан на колориметрическим определении окрашенного в желто-коричневый цвет соединения, образующегося в растворе при взаимодействии а-нафтола с феррицианидом калия.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Порошок или кристаллы белого или светло-серого цвета. Температура плавления 169—171°, температура кипения 285—-287°. В 100 мл воды при 15° растворяется 5,9 г гидрохинона. Растворим в этиловом спирте и эфире. Водные растворы гидрохинона, особенно щелочные, на воздухе быстро буреют вследствие окисления их в п-хинон. Гидрохинон является хорошим восстановителем.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенного в желто-бурый цвет соединения, образующегося в растворах при взаимодействии гидрохинона с аммиачным раствором сульфата кадмия.Чувствительность определения 10 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветные кристаллы. Температура плавления 110°, температура кипения 276,5°. Под действием света и влажного воздуха краснеет. В 100 мл воды растворяется 147,3 г при 12,5°. Хорошо растворим в этиловом, метиловом спиртах и эфире.
Определение резорцина в воздухе проводят так же, как и гидрохинона.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.Реактивы, отбор пробы воздуха, проведение анализа см. Определение гидрохинона (стр. 476).
Метод основан на окислении многоатомных фенолов перекисью водорода. Фенол при этом практически не окисляется и его определяют колориметрически при сочетании с диазотированной сульфаниловой кислотой.Чувствительность определения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.
Альдегиды жирного ряда, за исключением формальдегида, легко летучие жидкости, растворимые в воде. Характерным является их раздражающее действие на слизистые оболочки, особенно сильно выраженное у непредельных альдегидов.
Метод основан на реакции формальдегида с фуксинсернистым реактивом в кислой среде и колориметрическом определении окрашенных растворов в сине-фиолетовый цвет.Чувствительность определения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на реакции ацетальдегида с фуксинсернистым реактивом и колориметрическом определении окрашенных в розовый цвет растворов.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на реакции масляного альдегида с фуксинсернистым реактивом и колориметрическом определении окрашенных в розовый цвет растворов.Определению мешают другие альдегиды.Реактивы, отбор пробы воздуха и проведение анализа см. стр. 482.
Метод основан на взаимодействии акролеина с фуксинсернистым реактивом и колориметрическом определении окрашенных в розово-фиолетовый цвет растворов.Реактивы. 1. Акролеин. Получают по методу Аксенова. Нагревают в колбе 110 г безводного глицерина и прибавляют 250 г высушенного, мелко истолченного бисульфата калия. Смесь оставляют до следующего дня. Затем прибавляют 75 г прокаленного сульфата калия, погружают колбу в масляную баню, нагретую до 160—180°, присоединяют к холодильнику н отгоняют образовавшийся акролеин. Дистиллят собирают в охлажденный до 0° приемник, содержащий 0,1 г гидрохинона. В приемнике жидкость разделяется на два слоя: нижний — раствор акролеина в воде, верхний — желто-зеленый раствор воды в акролеине. Верхний слой отделяют в делительной воронке, промывают 5% раствором соды, сушат хлоридом кальция и перегоняют при 52—53°. В приемник вводят 0,01 г гидрохинона, охлаждают его до 0° и собирают фракцию 52—55°. Акролеин сохраняют в небольших запаянных стеклянных ампулах емкостью 3—5 мл, содержащих 0,01 г гидрохинона. В продаже имеется х. ч. акролеин в ампулах.
Метод основан на реакции конденсации акролеина с триптофаном и колориметрическом определении окрашенных в фиолетовый цвет растворов.Чувствительность определения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.Другие альдегиды мешают определению при количествах в десятых долях миллиграмма.
Метод основан на конденсации кротонового альдегида с бензидином в уксуснокислом растворе и колориметрическом определении окрашенных растворов.Чувствительность 10 мкг в анализируемом объеме раствора.Определению мешают другие альдегиды.
Бесцветная жидкость с запахом горького миндаля. Плотность 1,0498 при 20°. Температура плавления —26°, температура кипения 179°. Мало растворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях. Получают каталитическим окислением толуола, гидролизом хлористого бензи-лидена и др.
Метод основан на конденсации бензальдегида с а-нафтолом и колориметрическом определении окрашенных в оранжево-красный цвет растворов.Чувствительность определения 2,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на реакции фурфурола с ацетатом анилина с образованием дианилида оксиглутаконового альдегида и колориметрическом определении окрашенных в розовый цвет растворов.Чувствительность определения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на реакции фурфурола с анилином с образованием ди-анилида оксиглутаконового альдегида.Чувствительность определения 0,2 мкг в анализируемом объеме раствора.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор фурфурола. Приготовление см. стр. 28. Готовят в ледяной уксусной кислоте.
Чистый ацетон — бесцветная жидкость с характерным запахом. Плотность 0,7908 при 20°. Температура кипения 56,24°; температура плавления —95,35°. Вес 1 л паров ацетона при нормальных условиях 2,63 г. Упругость пара при 20° равна 197,7 мм рт. ст.
Чувствительность 1 мкз ацетона в анализируемом объеме раствора.Уксусный альдегид мешает определению при содержании его в пробе 4—5 мг, а этиловый спирт — при содержании 7 мг.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор ацетона. Готовят в дистиллированной воде (см. стр. 28).
Метод основан на измерении длины окрашенного слоя индикаторного порошка при протягивании воздуха, содержащего ацетон. Индикаторный порошок готовят из очищенного силикагеля марки ШСК с диаметром зерен 0,16—0,25 мм. Силикагель обрабатывают составным раствором, состоящим из солянокислого гидроксиламина, бромфенолового синего и сернокислого гидразина.
Метод основан на образовании йодоформа при взаимодействии метилэтилкетона с йодом в щелочном растворе и сравнении степени помутнения растворов пробы со стандартной шкалой.Чувствительность 1 мкг метилэтилкетона в анализируемом объеме пробы.
Бесцветная жидкость. Плотность 1,026 при 20°. Температура плавления —19,7°, температура кипения 202,3°. Нерастворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях.Предельно допустимая концентрация не установлена.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенных в розовый цвет растворов, полученных при взаимодействии ацетофенона с м-динитробензолом в щелочной среде.Чувствительность определения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветная жидкость с запахом мяты. Плотность 0,9478. Температура кипения 155,4°. Упругость пара 4,4 мм рт. ст. при 20°. Плотность пара по отношению к воздуху 3,4. В воде слабо растворим. Хорошо растворим в спирте и эфире. С воздухом образует взрывоопасные смеси: нижний предел 3,2%, верхний — 9% (объемные).
Бесцветная жидкость с острым запахом. Плотность 1,089 при 20°. Температура кипения 127,4°, температура плавления — 6,5°. Растворяется в органических растворителях. Обладает сильным слезоточивым и удушающим действием. При хранении дикетен полимеризуется, образуя высшие полимеры. При нагревании и соприкосновении с накаленной проволочной спиралью деполимеризуется, образуя кетен.
Метод основан на измерении интенсивности люминесценции растворов, полученных при взаимодействии кетена и дикетена с резорцином в серной кислоте.Чувствительность определения 0,02 мкг в определяемом объеме.
Желтые кристаллы с резким запахом. Температура плавления 115,7°. Возгоняется, перегоняется с водяным паром. Растворим в этиловом спирте и эфире. Является сильным окислителем, восстанавливается при этом в гидрохинон.
Метод основан на образовании комплексного соединения при взаимодействии а-нафтохинона с хлоридом кобальта в щелочной среде и колориметрическом определении окрашенных в желтовато-розовый цвет растворов.
Метод основан на получении окрашенных в оранжево-красный цвет растворов при действии концентрированной серной кислоты на спиртовой раствор бензантрона.Чувствительность 2 мкг в анализируемом объеме раствора.
По своему химическому составу ядохимикаты представляют собой неорганические соединения мышьяка, серы, ртути и фтора, а также органические соединения хлора, фосфора, мышьяка и др. Свойства ядохимикатов и их применение описаны в книгах П. А. Арбузова, П. Е. Попова, А. М. Никифорова и в статьях других авторов . Определение их описано в книге М. А. Клисенко.
Белое кристаллическое вещество. Температура плавления 104°. Нерастворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях. К щелочам и кислотам устойчив. Контактный инсектицид. Применяется в виде дуста. Токсичен.
Белое кристаллическое вещество. Температура плавления 92—96°. Технический продукт, содержит 65—70% гептахлора и имеет вид воска. Температура плавления 64—74°. Гептахлор нерастворим в воде. Хорошо растворим в органических растворителях. Применяется как контактный инсектицид. Токсичен.
Определение хлорпикрина в воздухе проводится по иону хлора после разрушения молекулы по одному из способов, описанных на стр. 382— 386. Коэффициент для пересчета хлора на хлорпикрин 1,54. Для анализа следует отобрать 30 л воздуха.
Метод основан на взаимодействии ПХП с пиридином в щелочной среде. Хлор мешает определению, его задерживают подкисленным раствором метилового оранжевого, а-пинен, борнилхлоряд, ОП-7 и ОП-Ю не мешают определению.
Метод основан на разложении молекулы полихлорпинена с последующим определением иона хлора.Отбор пробы воздуха и проведение анализа см. стр. 386.Коэффициент для пересчета хлора на полихлорпинен 1,5.
При обыкновенной температуре твердое вещество, легко растворимое в воде (1:10). Температура плавления 81°, температура кипения 120° при 0,4 мм рт. ст. Применяют как инсектофунгицид. Токсичен.Предельно допустимая концентрация (пары и аэрозоль) 0,5 мг/м3.
Метод основан на омылении хлорофоса 5% раствором щелочи при нагревании и определении иона хлора с нитратом серебра.Реактивы. 1. Стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл хлорофоса. Готовят растворением 0,01 г хлорофоса в 100 мл дистиллированной воды.
Белые пластинчатые кристаллы. Температура плавления 224°. В воде нерастворим. Хорошо растворим в органических растворителях. Выпускается в виде 50% препарата в смеси с каолином.Инсектицид-протравитель. Применяют для сухого протравливания семян, для борьбы с головней.
Определение проводят по хлору после разрушения молекулы раствором бихромата калия в серной кислоте (см. стр. 386).Коэффициент для пересчета хлора на гексахлорбензол 1,34. Для анализа следует отобрать 10 л воздуха.
Реактивы. 1. Стандартный раствор, содержащий 100 мкг/мл ДДТ. Готовят растворением 0,01 г ДДТ в 100 мл горячего этилового спирта.Проведение анализа. Пробу в количестве 1 и 5 мл из первого поглотительного прибора и 5 мл из второго вносят в колориметрические пробирки. 1 мл пробы доводят до 5 мл этиловым спиртом. Одновременно готовят шкалу стандартов (табл. 225).
Кристаллический серый порошок с неприятным запахом. Получают хлорированием нитробензола в присутствии катализатора. В воде нерастворим. Фунгицид. Применяется в виде 15% дуста. Токсичен. Поражает сердечно-сосудистую систему, печень. Обладает кумулятивным действием, влияет на потомство. Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,5 мг/мй. Определение производят по хлору (см. стр. 386). Коэффициент для пересчета хлора на пентахлорнитробензол 1,66. Для анализа следует отобрать 10 л воздуха.
Густая маслянистая жидкость коричневого цвета с резким неприятным запахом. Плотность тионового изомера 1,119, тиолового изомера 1,13 при 21°. Меркаптофос растворим в органических растворителях. В воде мало растворим.
Выпускается в виде 50% концентрата в смеси с ОП-7. Концентрат представляет собой бурую жидкость с неприятным запахом. Легко смешивается с водой, образуя эмульсию. Внутрирастительный инсектицид. Применяют для опрыскивания растений.
Определение проводят по п-нитрофенолу или по фосфорной кислоте после разрушения молекулы тиофоса и метафоса.Определение по фосфорной кислоте см. стр. 512.
Метод основан на разрушении молекул тиофоса и метафоса с образованием п-нитрофенола, который определяют колориметрически в виде нитрофенолята. Ввиду того что п-нитрофенол является постоянной примесью обоих препаратов в воздухе, определяют отдельно свободный п-нитрофенол и образующийся в результате разрушения тиофоса и метафоса. По разности определяют п-нитрофенол, образующийся после разрушения инсектицида.
Определение суммы свободного и связанного п-нитрофенола. Пробу в количестве 5 мл переводят в колбу, приливают 3 мл 20 % раствора едкого натра и нагревают с обратным холодильником в кипящей водяной бане в течение 15 минут. По охлаждении раствор количественно переводят в колориметрическую пробирку и интенсивность окраски его сравнивают со шкалой стандартов (табл. 227), в пробирки которой вместо бикарбоната натрия прибавляют по 3 мл 20% раствора едкого натра.
Выпускаемый промышленностью для борьбы с вредителями сельскохозяйственных растений арсенит натрия представляет собой пастообразную почти черную массу, состоящую из смеси о- и м-арсенитов натрия. Арсенит натрия хорошо растворим в воде. Употребляют как инсектицид в виде слабых водных растворов для опрыскивания растений.
Двойная смесь уксуснокислой и мышьяковистой меди. Парижская зелень — тонкий порошок зеленого цвета. Плохо растворима в воде и органических растворителях, хорошо растворима в кислотах и растворе аммиака.
Метод основан на окислении мышьяковистых соединений до мышьяковой кислоты и колориметрическом определении последней по синему мышьяковомолибденовому гетерополикомплексу.Чувствительность определения 0,5 мкг мышьяка в колориме триру е-мом объеме раствора.
Порошок серого цвета. В воде растворяется около 1%. Инсектицид. Употребляют для опыливания в борьбе с саранчевыми вредителями. Токсичность см. Арсенит натрия.
Светло-серый порошок. В воде мало растворим. Хорошо растворим в азотной и соляной кислотах. Применяют как инсектицид для опыливания, а также для опрыскивания в виде водной суспензии. Токсичность см. Арсенит натрия.
Метод основан на выделении мышьяка из мышьяксодержащих ядохимикатов в виде хлорида мышьяка, который окисляют азотной кислотой в мышьяковую кислоту.Чувствительность определения 0,5 мкг мышьяка в колориметрируемом объеме.
Реактивы. 1, 4 — те же, что в предыдущем методе.Добавочно: едкое кали, 10% раствор и ацетофенон.Отбор пробы и обработка фильтра такие же, как в предыдущем методе.Проведение анализа. Пробу в количестве 10 мл упаривают в водяной бане при 45—50° до объема 1 мл. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 230.
Кристаллическое вещество слегка желтоватого цвета. Температура плавления 125°. Выше 160° разлагается. Гигроскопичен. Растворяется в воде. Гербицид. Раствором сульфамата опрыскивают растения для уничтожения сорняков.
Определение сульфамата в воздухе можно провести двумя колориметрическими методами.Первый метод основан на взаимодействии сульфамата с реактивом Несслера с образованием желтовато-бурого комплекса. Чувствительность определения 7 мкг в анализируемом объеме раствора.
Реактивы. Все реактивы готовят на воде, не содержащей иона N114. Получение воды см. стр. 76.Рабочий стандартный раствор с содержанием 70 мкг/мл получают разбавлением основного раствора безаммиачной водой (1:10).
Для анализа берут 5 мл пробы. Одновременно готовят шкалу стандартов (табл. 232).В пробирки шкалы и пробы приливают по 1 мл 4% раствора фенола и 0,5 мл 4% раствора хлорамина Т, взбалтывают и через 10 минут коло-риметрируют.
Бесцветная маслянистая жидкость с неприятным одуряющим запахом. Плотность 1,010 при 20°. Легко растворяется в воде, спирте, эфире, керосине. На воздухе окисляется.Применяют сернокислые и солянокислые соли никотина в сельском хозяйстве для борьбы с вредителями. Нервный яд.
Определение анабазина и никотина проводится так же, как определение пиридина (см. стр. 532—535).Арбузов П. А. Фосфорорганические соединения. Издание «Знание». М., 1956.Безобразов Ю. Н. Журнал Всесоюзного химического общества имени Менделеева, 1960, № 9.
Бесцветная жидкость с острым запахом. Температура плавления 8,4°, температура кипения 100,8°. Плотность 1,220 при 20°. Смешивается с водой во всех отношениях. Является более сильной кислотой, чем ее гомологи. Соли муравьиной кислоты — формиаты — растворимы в воде, кроме серебряной и свинцовой.
Уксусная кислота является хорошим растворителем для многих органических веществ.Получают при сухой перегонке дерева, при уксусном брожении спиртовых жидкостей, а также синтетически при окислении ацетальдегида воздухом или кислородом в присутствии катализаторов. Применяют в химической промышленности для получения сложных эфиров, уксусного ангидрида, при синтезе индиго, при производстве ацетилцеллюлозы, линолеума, в химико-фармацевтической промышленности.
Существуют два изомера масляной кислоты: нормальная СН3СН2СН2СООН и изомасляная (СНз)гСНСООН. Оба изомера дурнопах-нущие бесцветные маслянистые жидкости. Глицериды нормальной масляной кислоты содержатся в коровьем масле, входят в состав эфирных масел многих растений.
Производные изовалериановой кислоты применяют в качестве исходного сырья в производстве моющих средств, эмульгаторов, пластификаторов, в медицине — как успокаивающие и снотворные средства.Предельно допустимая концентрация 5 мг/м3.
Жидкость с острым запахом. Температура плавления —1,5°, температура кипения 205°. Плотность 0,929 при 25°.Технически важным производным капроновой кислоты является кап-ролактам — исходное вещество в производстве искусственного волокна капрона.
Определению мешают сложные эфиры, ангидриды органических кислот.Реактивы. 1. Основной стандартный раствор соответствующих жирных кислот. Готовят в метиловом спирте. Приготовление см. стр. 28.Рабочий стандартный раствор с содержанием 100 мкг)мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора метиловым спиртом.
Белый кристаллический порошок с резким запахом. Температура плавления 52,6°, температура кипения 202°. В 100 мл воды при 30° растворяется 16,3 г малеинового ангидрида. Хорошо растворим в воде, спирте, уксусной кислоте, нерастворим в бензине и хлороформе.
Метод основан на окислении малеиновой кислоты, образующейся в водной среде из малеинового ангидрида, до винной кислоты. Окисление проходит по месту двойной связи, при этом фиолетовый цвет раскисляющегося перманганата переходит в желтовато-буроватый.
Метод основан на восстановлении малеинового ангидрида на капель-но-ртутном катоде. Восстановление проводят на фоне 0,1 н. раствора соляной кислоты. Потенциал восстановления малеинового ангидрида 0,69 в.
Кристаллическое вещество. Плотность 1,527 при 20°. Температура плавления 130,8°, температура кипения 284,5°. Растворим в горячей воде, спирте, эфире, бензоле, хлороформе. Возгоняется ниже точки плавления. Фталевый ангидрид может выделяться в воздух производственных помещений при его получении, а также при применении и при получении многих полупродуктов и красителей и некоторых пластических масс, при получении кубовых красителей, фенолфталеина и др. (К. А. Андрианов, Д. А. Кардашев, А. Б. Ашкинази).
Метод основан на получении из растворов арсеназо и меди комплекса, окрашенного в фиолетовый цвет, и на разрушении этого комплекса фта-левой кислотой, образующейся в водной смеси из фталевого ангидрида. Фиолетовый цвет раствора комплекса переходит в розовый (цвет арсеназо).
Пиридин — слабое основание, образует соли лишь с сильными минеральными и органическими кислотами. Легко образует двойные соли и комплексные соединения. Стоек к воздействию окислителей. Получают из каменноугольной смолы.
Метод основан на колориметрическом определении окрашенного в желтый цвет комплексного соединения, образующегося при взаимодействии органических оснований с ароматическим амином и роданидброми-дом или роданидхлоридом.
Бесцветная жидкость с неприятным запахом. Плотность 0,972 при 20°. Температура кипения 159°. В 100 мл воды растворяется 2,5 г, хорошо растворим в органических растворителях, а также в кислотах — серной, соляной и азотной.
Бесцветная или слегка желтоватая жидкость с характерным запахом. Состоит из смеси терпеновых углеводородов с преобладанием пиненов. Температура кипения 155—180°. Плотность 0,85—0,99. Упругость пара 4,45 мм рт. ст. при 20°. Плотность пара 4,7. Пары скипидара с воздухом образуют взрывчатые смеси при содержании его в количестве 0,73%. Скипидар легко окисляется на воздухе. Таким образом, в воздухе могут находиться пары скипидира и продукты его окисления.
Метод основан на образовании окрашенных в вишневый цвет продуктов конденсации скипидара с фурфуролом и последующем колориметрическом определении.Чувствительность определения 1 мкг в 1,5 мл раствора.Определению мешает канифоль. Бензин, этиловый спирт, толуол, ксилол не мешают определению.
В. И. Кузнецов и Ф. Д. Криворучко разработали метод определения толуилендиизоцианата, основанный на реакции его с аминоазобензолом в присутствии 80% уксусной кислоты. А. Я. Тубина рекомендует колориметрический метод, основанный на реакции с нитритом натрия.
Бесцветные кристаллы. Температура плавления 68—70°, температура кипения 139° при 12 мм рт. ст. Растворим в воде, спирте, бензоле, эфире и других органических растворителях. Капролактам служит сырьем для получения ценного высокомолекулярного пластического материала, из которого готовится очень прочное искусственное волокно капрон, защитные покрытия, искусственная щетина, заменители кожи.
Метод основан на взаимодействии капролактама с гидроксиламином и щелочью с образованием гидроксамовой кислоты и последующем колориметрическом определении по реакции с хлоридом окисного железа.Чувствительность определения 50 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветная подвижная жидкость со своеобразным запахом. Плотность 0,801 при 25°. Температура кипения 77,3°. Плотность пара 1,9, упругость пара 110—115 мм рт. ст. при 25°. Смесь, содержащая от 3,05 до 17% нитрила акриловой кислоты, с воздухом обладает взрывчатыми свойствами. В воде при 20° растворяется 7,3% нитрила акриловой кислоты, хорошо растворяется в этиловом спирте, ацетоне, бензоле.
Выделившийся аммиак определяют колориметрически с реактивом Несслера.Чувствительность определения 1,5 мкг в анализируемом объеме жидкости.Определению мешают аммиак, сероводород и формальдегид.Реактивы. Все растворы готовят на дистиллированной воде, не содержащей иона NHt • Очистка воды см. стр. 76.
Метод основан на взаимодействии сильвана с серной кислотой с образованием продуктов осмоления желто-бурого цвета.Определению мешают фуран и его производные, многоатомные фенолы.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Газ. При температуре ниже 10° переходит в бесцветную жидкость с эфирным запахом. Температура кипения 10,7°. Плотность 0,88 при 20°. Упругость пара 1,095 мм рт. ст. при 20°. Устойчив к повышению температуры. Нижний предел воспламеняемости с воздухом 3%. Растворим в воде, спирте и эфире. Применяется в промышленности органического синтеза и сельском хозяйстве. Окись этилена — наркотик, обладает также общетоксическим действием, вызывает нарушение сердечной деятельности, головокружение, рвоту.
Метод основан на гидратировании окиси этилена до этиленгликоля, окисления его йодной кислотой до формальдегида и колориметрическом определении последнего по реакции с фуксинсернистым реактивом или хромотроповой кислотой.
Реактивы. 1. Основной стандартный раствор. Приготовление см. стр. 543, только вместо 10% применяют 40% раствор серной кислоты.Рабочий стандартный раствор, содержащий 5 мкг/мл окиси этилена, готовят соответствующим разбавлением основного раствора.
Органические перекиси применяют в качестве катализаторов в реакциях полимеризации, в производстве эпоксидных и полиэфирных смол, полиэфирных лаков, для вулканизации каучука, как добавки к тяжелому дизельному топливу. Одними из распространенных органических перекисей являются гидроперекись третичного бутила, третбутилперацетат, трет-бутилпербензоат и др.
Бесцветная маслянистая жидкость с запахом, напоминающим озон. Плотность 1,062 при 20°. Температура кипения 60° при 0,2 мм рт. ст. Разлагается при 741°. Температура воспламенения 80°. Взрывает при 170°. Хорошо растворяется в органических растворителях, плохо в воде. Следы кислот вызывают бурное экзотермическое разложение гидроперекиси изо-пропилбензола с образованием главным образом фенола и ацетона.
Метод основан на разрушении гидроперекиси изопропилбензола серной кислотой и колориметрическом определении образовавшегося фенола с п-нитрофенилдиазонием.Чувствительность определения 0,5 мкг в объеме 5 мл.
Метод основан на образовании соединения, окрашенного в желто-бурый цвет, при взаимодействии динитрила малоновой кислоты с пикриновой кислотой.Чувствительность определения 10 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветная жидкость е резким запахом. Температура плавления 75°, температура кипения 195°. Растворим в органических растворителях. Водой и спиртом гидролизуется с образованием масляной кислоты и соответствующего эфира.
Метод основан на образовании гидроксамовой кислоты при взаимодействии масляного ангидрида с солянокислым гидроксиламином и на колориметрическом определении гидроксамовой кислоты с хлоридом окисного железа.
Определение уксусного ангидрида проводят аналогично определению масляного ангидрида.Густая желтоватая жидкость с запахом амина. Темнеет при стоянии. Температура плавления —27—29°, температура кипения 205—206° при 760 мм рт. ст. Плотность 1,0206 при 20°. Применяется как растворитель ацетилена.
Метод основан на гидролизе диметилформамида щелочью и взаимодействии продукта гидролиза диметиламина с 2,4-динитрохлорбензолом. Раствор окрашивается в желтый цвет. Определение колориметрическое.Чувствительность определения 10 мкг в анализируемом объеме раствора.
При анализе материалов, смешанных с каким-нибудь растворителем, необходимо отделить жидкую часть от твердой, что достигают разгонкой или отгонкой с горячим паром. В выделенной жидкой части определяют количественно наличие следующих соединений: хлорорганических, сероорганических, ароматических непредельных, альдегидов, а также наличие щелочи или кислоты. Затем уже приступают к количественному определению обнаруженных токсических веществ.
Метод основан на протягивании известного объема воздуха через фильтр АФА-В-10 и определении привеса фильтра.Метод не применим в средах, содержащих пары ацетона, ксилола, бензола и др., так как материал ФПП-15, из которого готовят фильтр АФА-В-10, под воздействием этих паров изменяет свою структуру и теряет фильтрующие свойства.
Анализ производил химик Цата.Одним из важнейших мероприятий по борьбе с воздействием паров ртути на организм работающих является устранение источников их поступления в воздух. Основными источниками загрязнения помещений парами ртути являются капельная «залежная ргуть», отверстия контрольных и измерительных приборов, выхлоп из форвакуумных насосов, десорбция паров ртути, адсорбированных стенами и другими предметами рабочих помещений.
Способность тетраэтилсвинца разрушаться под воздействием высокой температуры, концентрированных кислот, галоидов и др. используют в практике для его дегазации.Наиболее эффективным дегазатором является 10% раствор дихлорамина в дихлорэтане или 1,5% раствор дихлорамина в бензине.