Экология СПРАВОЧНИК

Окружающий нас воздух (атмосфера) является важнейшим фактором обеспечения нашей жизни. Стоит прекратить поступление воздуха в организм через органы дыхания, как уже через короткое время наступит смерть. В естественных условиях эта зависимость жизни от постоянного поступления не содержащего посторонних примесей воздуха для дыхания не таит в себе никакой опасности, но лишь до тех пор, пока в нашем распоряжении есть достаточное количество чистого, однородного по составу воздуха. Только с того времени, как человек начал применять в своей деятельности вредные для его жизни вещества, которые ранее лишь изредка, да и то в незначительных количествах загрязняли атмосферу, чистота использовавшегося для дыхания воздуха иногда стала подвергаться угрозе. При этом обнаружилось, что наши органы чувств не позволяют нам с достаточной точностью определять качество воздуха.

Далее

Содержание водорода, которое принято в Рекомендации У01 № 2104 равным 0,01%, согласно более точным данным, намного ниже.Сведения относительно содержания воды в воздухе (влажность воздуха) приведены на стр. 158—165.

Далее

Если говорить об участии развивавшейся промышленности в загрязнении воздуха, то во времена ее зарождения в прошлом столетии «дымящие трубы» воспринимались поначалу с удовлетворением как символы трудолюбия и экономического процветания. Все это продолжалось до тех пор, пока во второй половине девятнадцатого века рост их количества и появление особо вредных отходящих газов и паров на предприятиях начинавшей тогда свое развитие химической промышленности (в частности, соляной кислоты и сероводорода, выделявшихся при производстве соды по методу Леблана) не вынудили правительства ряда стран принять законодательные меры по их ограничению, первым примером чего могут служить Alcali Acts, изданные в Англии в 1864 г.

Далее

В т. VIII/2 справочника по химии продуктов питания (Springer-Verlag Berlin/Heidelberg/New York, 1969) включена содержащая более 1000 ссылок статья Э. Ламанна, подробно рассматривающая вопросы исследования и определения состава воздуха.

Далее

Для понимания помещенных ниже разделов следует прежде всего коротко остановиться на количестве загрязнений в атмосферном воздухе, их источниках, а также на возможных в соответствии с уровнем развития современной техники мероприятиях по предотвращению этих загрязнений.

Далее

Значительную долю в загрязнение атмосферного воздуха, главным образом в городах во время отопительного сезона, вносит отопление домов, для которого используются несовершенные по конструкции печи, работающие на каменном угле и выбрасывающие в атмосферу большое количество дыма, сажи, оксида углерода, а также сернистого газа.

Далее

Весьма существенную, а в городах даже решающую, роль в загрязнении воздуха играют выхлопные газы моторизованного транспорта, оснащенного как бензиновыми, так и дизельными двигателями. Содержание вредных веществ в выхлопных газах в значительной степени зависит от условий эксплуатации двигателей.

Далее

Нет никакого сомнения в том, что промышленность, в местах ее концентрации (например, район Рура), вносит основной вклад в загрязнение воздушного бассейна. Следует признать, что проблема предотвращения загрязнения атмосферного воздуха за счет работы промышленности представляет особую трудность, тем более, что экономические соображения играют здесь решающую роль.

Далее

К мероприятиям, призванным предотвратить или уменьшить выброс в атмосферу вредных веществ, следует, естественно, отнести постоянное напоминание работникам предприятия относительно необходимости четкого и добросовестного выполнения ими предусмотренных мер по сохранению чистоты воздуха.

Далее

Отходящие газы из дымовой трубы, камина или выхлопнол трубы автомобиля на пути к месту, где они могут причинить вред, разбавляются атмосферным воздухом. Степень разбавления зависит не только от расстояния до этого места, но также и от господствующих здесь ветров и погодных условий.

Далее

В зависимости от агрегатного состояния и растворимости загрязняющих веществ их поглощение происходит по-разному. Грубые частицы пыли диаметром 5—40 мкм оседают частично уже в носу и во рту, а частично в трахее и бронхах. Бронхи покрыты мерцающим эпителием, волоски (СШеп) которого проталкивают осевшие на слизистой оболочке частицы пыли к гортани, откуда они при откашливании попадают в желудок.

Далее

Несравненно большую опасность представляют атмосферные загрязнения для растительного мира. Если газообмен и обмен веществ в организме человека и животных ориентирован на присутствие в атмосферном воздухе кислорода, доля которого постоянно составляет около 21 %, то зеленая растительность должна настраивать свой ассимиляционный аппарат на диоксид углерода, количество которого в воздухе намного меньше (0,03%). Поэтому растения в большей мере подвергаются воздействию различных вредных компонентов атмосферного воздуха. Все факторы окружающей среды, усиливающие дыхательную деятельность листьев вследствие расширения устьица (свет, влажность воздуха, тепло), усиливают также и токсичность вредных атмосферных загрязнений.

Далее

Аналогичные таблицы под названием «Предельные пороговые значения» издает Американская конференция правительственных промышленных гигиенистов. Подобные таблицы опубликованы также и в социалистических странах Европы.

Далее

Значения М1К для органических соединений в соответствии с Рекомендацией УШ № 2306 указаны в Приложении (см. стр. 308). В некоторых случаях эти значения очень низки, например, когда речь идет о веществах с сильным и неприятным запахом (так, для триэтиламина МАК = 25 млн-1, М1К0 = 0,01 млн-1). Присутствие неприятных и отталкивающих запахов неприемлемо в атмосферном воздухе, даже если они не токсичны; в таких случаях значения М1К вещества ниже его порога запаха. В производственных помещениях, однако, администрация нередко не обращает внимания на присутствие не угрожающих здоровью, но неприятных для работающих запахов, хотя в таких случаях она и может принять соответствующие меры, например, установить доплату за вредность.

Далее

В США Агентство по охране окружающей среды разработало показатели, характеризующие качество атмосферного воздуха (табл. 3).Максимальные концентрации выбросов (значения МЕК).Местные власти и соответствующие специальные организации (например, Комиссия VDI по охране чистоты воздуха) неоднократно устанавливали предельно допустимые значения для содержания вредных веществ в выбрасываемых в атмосферу отходящих газах, обозначаемые как значения МЕК (максимальные концентрации выбросов). Для населения при выбросе отходящих газов опасность представляет не только общее количество вредных веществ, но также и их концентрация, даже при очень малом значении способная причинить вред. Аналогичные предельные значения были установлены также и в других странах, например, британским Alcali Inspectorat.

Далее

Задача специалиста, занимающегося анализом состава воздуха, состоит в том, чтобы выбрать для этой цели такой метод, который максимально соответствовал бы специфическим условиям и задачам анализа, а также обеспечивал получение достоверных результатов. Чем многообразнее эти задачи, тем реже возникает потребность использовать какой-то один стандартный универсальный метод; более того, со временем появляется все большее число методических вариантов, которые учитывают различные специфические требования. Если же данная проблема вызвала вдобавок повышенный интерес также и с материальной точки зрения и появились методические предпосылки создания соответствующих приборов, все это активизирует деятельность приборостроителей. В результате специалист получает возможность выбора для своих целей самых разнообразных методов и приборов.

Далее

В качестве мольного объема следует брать 22,4 л; это значение в большей степени подходит для отдельных вредных веществ при очень незначительной концентрации, чем величины, полученные путем расчета в соответствии с плотностью газов, поскольку последняя, как правило, определяется для чистого газа при нормальном давлении.

Далее

Хотя в настоящей главе не рассматриваются нерассеянные отходящие газы, в которых вредные вещества присутствуют обычно в больших концентрациях, тем не менее анализ состава воздуха охватывает широкий интервал концентраций, если учесть весьма различные пределы токсичности, а также фактически имеющие место концентрации вредных веществ. Если для диоксида углерода встречается на практике и, следовательно, представляет интерес интервал от 200 до 2000 млн-1 и выше, то для фтористого водорода концентрация 1 млрд“1 уже считается опасной и должна приниматься во внимание. Для определения таких, меняющихся в пределах шести порядков концентраций, требуются также соответственно различные количества отобранного для анализа воздуха и разного рода приспособления для его доставки и обработки, а также различные методы анализа. Для обнаружения относительно низких концентраций особо вредных загрязняющих веществ либо используются наиболее чувствительные способы определения, либо увеличивается объем отобранного для анализа воздуха.

Далее

Во многих случаях, когда нужно измерить концентрацию отдельного вредного вещества на рабочем месте, куда может проникнуть только ограниченное число загрязняющих воздух веществ, не требуется использовать какой-то специфичный метод определения. Нередко бывает необходимо установить только общее количество загрязнений без анализа содержания отдельных компонентов. Однако, как правило, и в частности в промышленных районах и участках с интенсивным автомобильным движением, при определении состава атмосферного воздуха приходится учитывать наличие большого числа вредных веществ, поэтому требуются специфичные или избирательные методы анализа. То же имеет место в тех случаях, когда необходимо с помощью разовых измерений перепроверить данные отдельных измерительных приборов, которые сами часто не отличаются особой специфичностью. Отрицательное влияние наличия сопутствующих веществ на метод определения состава воздуха часто обозначается как побочная чувствительность и, в силу его неизбежности, соответствующим образом учитывается при расчетах.

Далее

Что касается продолжительности проведения анализов, то здесь прежде всего необходимо учитывать возможность случаев мгновенных выбросов вредного вещества, причиняющих ущерб, которые должны немедленно обнаруживаться с помощью анализа с целью оповещения об их возникновении. В подобных обстоятельствах незаменимы непрерывно регистрирующие автоматы, которые устанавливаются в особо опасных участках. Однако там, где требуется выполнить быстрый выездной анализ содержания в воздухе нескольких вредных веществ, предпочтение следует отдать автомобилю с измерительным оборудованием (передвижной лаборатории) (см. стр. 62).

Далее

Разносторонность значения атмосферного воздуха и его загрязнений для всех биологических и технических процессов обусловливают большое разнообразие задач, стоящих перед специалистами в области анализа состава воздуха.

Далее

В настоящем разделе даются некоторые указания по вопросу планирования экспериментов и выбора методики в соответствии со специальными задачами анализа состава воздуха.

Далее

В жилых районах, где располагаются отдельные промышленные предприятия или крупные котельные, в адрес местных властей часто поступают жалобы от проживающих вблизи этих предприятий людей на вредное воздействие выбросов; местные власти, в свою очередь, направляют эти жалобы администрации соответствующих предприятий с целью принятия мер. Местные власти и предприятие (по возможности, до изменения направления ветра и погодных условий) с помощью специфичных и чувствительных анализов на месте убеждаются в справедливости жалоб. Наиболее удобно в таких случаях использование автомашин, специально оборудованных для выполнения выездных анализов воздуха (см. стр. 62). Как правило, направление ветра и наблюдение за факелом отходящих газов позволяют установить источник выбросов.

Далее

Для решения этой задачи Техническая инструкция (см. стр. 16) предписывает следующее.С целью размещения отдельных точек измерений составляется сетка, показанная на рис. 1, причем каждая точка удалена от других на расстояние 1 км (±100 м). Точки, обозначенные буквами а, Ь, с, й, образуют группу. В течение года в точках, относящихся к каждой группе, проводится 26 измерений (раз в 14 дней), что в общей сложности дает 104 измерения на площади 4 км2.

Далее

Для проверки чистоты воздуха, используемого в промышленных целях, в частности на предприятиях по производству кислорода, применяются периодические анализы состава воздуха, например, ежедневные анализы, которые дополняются выполняемыми время от времени проверками. В то же время в условиях загрязнения воздуха особо вредными или опасными веществами необходимо использовать автоматические измерительные приборы с непрерывной или через короткие промежутки времени индикацией, подключаемые в оптимальном варианте к устройствам тревожной сигнализации, которые срабатывают при достижении опасных концентраций.

Далее

Для выполнения кратковременных исследований состава воздуха в рабочей зоне, осуществляемых для проверки соблюдения ПДК загрязняющих веществ, к точности результатов которых, как правило, не предъявляется особо высоких требований, наиболее удобны небольшие переносные газоанализаторы (см. стр. 74).

Далее

Как и во всех аналитических исследованиях, правильный отбор пробы имеет решающее значение. Результаты самого точного и тщательно выполненного анализа теряют всякий смысл в случае неправильной подготовки к отбору пробы и неверного его выполнения.

Далее

Отбор пробы воздуха в стеклянный сосуд для ее последующего анализа в лаборатории проводится лишь в редких случаях, например при газохроматографическом анализе, когда объем пробы может не превышать 1—100 мл, в то время как обычно для определения содержания вредного вещества, концентрация которого превышает 10 млн -1, с помощью достаточно чувствительных методов анализа (например, колориметрических) требуется проба воздуха объемом 1—2 л.

Далее

За последнее время, главным образом в США, все большее применение для отбора проб воздуха находят емкости, представляющие собой мешки из полимерной пленки любого объема (1 — 100 л), снабженные резиновым шлангом с винтовым зажимом. Достоинство этих мешков заключается в том, что они отличаются малым весом и не бьются. Из них можно отобрать любое количество воздуха путем легкого надавливания. Удобнее всего наполнять мешки воздухом с помощью мехов, покрытых инертной пленкой, чтобы отбираемый воздух не соприкасался ни с резиной, ни с корродирующими металлами.

Далее

Отбор проб воздуха непосредственно для проведения анализа или для последующего введения в соответствующие емкости только в исключительных случаях проводится с помощью нагнетательных насосов, поскольку при этом возникает опасность, с одной стороны, утечек в результате абсорбции компонентов воздуха деталями насоса, а с другой, дополнительного загрязнения. В некоторых случаях, например для заполнения пластмассовых мешков, могут использоваться ручные мехи, покрытые инертным пленочным материалом. Предназначенный для анализа воздух не должен соприкасаться с резиной или корродирующими металлическими деталями.

Далее

Вместо того чтобы отбирать на месте взятия пробы весь требуемый объем воздуха и проводить затем его разделение в лаборатории, выделение подлежащих анализу компонентов воздуха или реакцию с ними, как правило, осуществляют непосредственно в процессе отбора пробы. Собственно определение может в этом случае быть выполнено как отдельная операция в лаборатории или же сразу после взятия пробы.

Далее

Отделение подлежащих анализу компонентов воздуха можно проводить с помощью вымораживания, однако чаще это осуществляется путем адсорбции на твердой фазе или абсорбции жидкостью.Компоненты воздуха с высокой температурой кипения или С02 выделяются из пробы путем вымораживания при низких температурах (жидкий воздух или азот при температуре —196 °С, твердый диоксид углерода + метанол при температуре —78 °С). Однако для проведения анализа на открытом воздухе применение хладоагента представляет неудобства. Преимущество вымораживания состоит в исключении необходимости десорбирования конденсата. Зачастую глубокое замораживание сочетают с адсорбцией.

Далее

Столь же удобным устройством для размещения бумажных фильтров-индикаторов с диаметром рабочей поверхности 40 мм являются описанные на стр. 119 противопылевые фильтры, которые выпускаются фирмой Membranfiltergesellschaft (г. Гёттинген, ФРГ). В качестве насоса и в этом случае можно использовать ручные мехи рабочим объемом 100 мл производства фирмы Dräger-werke, применяемые для проведения испытаний с помощью индикаторных трубок.

Далее

Обычные промывные склянки Дрекселя (рис. 7, а) часто лишь в незначительной степени удовлетворяют этим условиям. Их применение допускается, если речь идет о быстро абсорби руемых, легко и быстро растворяющихся в поглотительной жидкости загрязняющих воздух веществах (НС1 в разбавленных щелочах, NH3 в разбавленных кислотах). Низкое сопротивление потоку воздуха обеспечивает хорошую пропускную способность (до 30 л/мин) без применения насосов большой производительности.

Далее

Используемый для приготовления смеси воздух должен быть чистым, а его влажность соответствовать естественным условиям.Жидкие вредные вещества, обладающие достаточным давлением паров при комнатной температуре, можно вводить в стеклянные трубки с шаровым расширением, которые потом запаивают и взвешивают. Затем такие трубки помещают в стеклянный баллон соответствующего размера и там разбивают.

Далее

Если необходимо приготовить большие объемы воздуха с определенным содержанием вредного вещества, смешивают потоки газов, причем каждый трубопровод, по которому подается тот или иной газ, снабжается расходомером (трубкой Пито или ротаметром). Смешивание газов может проводиться также определенными порциями. В этом случае после подачи очередной порции газа для дальнейшего использования с помощью специально приспособленной для этой цели U-образной трубки отводится лишь часть образовавшейся смеси, а остаток просто выпускается в атмосферу. Хорошо приспособлены для подобной операции дозирующие насосы, позволяющие получать газовые смеси в любом точно регулируемом и воспроизводимом соотношении. Примером такого устройства является насос для смешивания газов, выпускаемый фирмой Woesthoff (рис. 13).

Далее

Благодаря явлению химического преобразования вредных веществ в цветоинтенсивные соединения фотометрия занимает важное место среди других методов анализа состава воздуха. Причина этого заключается как в наличии большого выбора специальных реакций, отличающихся исключительно высокой чувствительностью, так и в быстроте проведения измерения, обеспечивающего к тому же достаточно высокую точность результатов.

Далее

В тех случаях, когда речь идет не о быстром выявлении причины кратковременного интенсивного загрязнения атмосферы в каком-либо районе, подвергающемся воздействию отходящих газов, а о возможности хронического ущерба для окружающей среды, в особенности для культурных растений, в результате длительного (например, в течение месяца) загрязнения атмосферы, простые суммирующие методы анализа все еще не утратили своего значения. Как уже отмечалось на стр. 47, использование этих методов особенно целесообразно, когда ценность поврежденных объектов или сумма возмещения ущерба не настолько высоки, чтобы оправдывать установку в проверяемом районе дорогостоящих приборов непрерывной регистрации.

Далее

Сведения об 11 новых индикаторных трубках Quantitest производства компании Auergesellschaft, предназначенных для обнаружения галогенуглеводородов, муравьиной кислоты и ее эфиров, приведены в работе [152]. Фирма Unico (США) выпустила в продажу 65 типов индикаторных трубок, предназначенных для обнаружения самых различных загрязняющих веществ.

Далее

Аналогичные проблемы быстрого обнаружения вредных веществ возникли в период обеих мировых войн как следствие возможного применения отравляющих газов. Для решения этих задач были разработаны соответствующие методы анализа. Многочисленные фирмы создали и выпустили в продажу пригодные для практического применения приборы, принцип действия которых был основан на использовании с-амых различных методов.

Далее

Отличительная особенность этих методов — непосредственное определение характеризующего вредное вещество показателя без изменения химического состава пробы воздуха. При анализе состава‘воздуха к таким показателям в первую очередь относятся те характеристики, на которые не оказывают влияния обычные составные части воздуха.

Далее

Автоматические приборы, в которых газохроматографическое разделение загрязнений воздуха предшествует собственно определению их содержания, описаны в разделе 4.5.С точки зрения типа индикации измерения подразделяются на прямые и компенсационные. В первом случае возникающее физическое явление измеряется непосредственно с последующей индикацией; во втором — первоначальное явление компенсируется противодействующим ему до наступления нулевой точки. Величина этого противодействия (например, степень перемещения диафрагмы, ослабляющей силу света, которая является первичным эффектом) служит показателем концентрации.

Далее

Для определения концентраций вредных веществ в диапазоне значений MIK у предназначенной для жидкости кюветы устанавливают двойной дозирующий насос для подачи воздуха и индикаторного реактива, что позволяет с помощью описанного ниже химико-колориметрического метода проводить измерение гораздо более малых концентраций (например, 0 — 1 млн-1 с пределом обнаружения 0,05 млн-1).

Далее

Характерной особенностью данного метода является использование неспецифичных инфракрасных лучей (без разложения в спектр) в двухлучевом приборе, а также чувствительного к определенным веществам приемного устройства. Принцип измерения наглядно поясняется с помощью рис. 20. Источником инфракрасного излучения 5 служат две возможно более одинаковых по размерам проволочные спирали, нагреваемые электрическим током.

Далее

В первую очередь здесь следует упомянуть два автоматических колориметрических прибора, в которых проба воздуха пропускается через бумажную ленту, перемещаемую часовым механизмом с соответствующей скоростью под отверстием для выхода воздуха. Лента равномерно пропитана веществом-индикатором, дающим характерную окраску достаточной интенсивности под воздействием подлежащего определению загрязнения воздуха. Достоинство этих приборов заключается в простоте конструкции, поскольку обеспечить равномерное протягивание бумажной ленты намного легче, чем осуществить дозированную подачу жидкого реактива. С другой стороны, измерение интенсивности окраски на бумаге в падающем или проходящем свете дает значительно менее точные результаты, чем измерение интенсивности окраски раствора.

Далее

Значительная автоматизация различных методов колориметрического анализа обеспечивается автоматическим анализатором производства фирмы ТесЬтсоп (США, а также ФРГ, г. Франкфурт-на-Майне). Хотя подобные приборы предназначаются в первую очередь для клинических анализов, фирма выпускает также специальные модели, рассчитанные на выполнение анализа состава воздуха.

Далее

Автоматические приборы, в которых вредные вещества вступают в реакцию со специальными растворами, а их концентрация определяется путем измерения характерного для данного вещества изменения, электропроводности, давно используются в качестве вспомогательного средства для анализа состава воздуха. Достоинством данного метода является его высокая чувствительность, поскольку для измерения требуются лишь небольшие объемы жидкости, в которых могут быть измерены даже очень незначительные изменения электропроводности, причем для возникновения последних требуется присутствие в пробе хотя бы следов вредного вещества. С точки зрения аппаратурного обеспечения, применение мостов сопротивления не вызывает каких-либо трудностей, столь же легко обеспечить и непрерывную индикацию результатов измерений. Общеизвестная зависимость электропроводности от температуры компенсируется в большинстве случаев одновременным измерением электропроводности при отсутствии реагента в пробе воздуха; в результате, вместо того чтобы следить за поддержанием" определенной температуры, требуется обеспечить лишь точное выравнивание температур.

Далее

Недостатком метода определения содержания вредных веществ по изменению электропроводности является его ограниченная специфичность, поскольку в воздухе обычно присутствуют многие из перечисленных выше веществ, влияющих на электропроводность.

Далее

При кулонометрических способах химическая реакция по обнаружению загрязняющего воздух вещества проводится с помощью реактива, который образуется в результате электролиза. Для определения концентрации вредного вещества измеряется количество электричества, необходимое для окончания реакции получения реактива.

Далее

Среди электрических методов измерения с целью непрерывного анализа растворов потенциометрический способ отличается особой простотой и занимает важное место, например, при анализе воды (для характеристики концентрации ионов водорода и окислительно-восстановительного процесса). Однако при непрерывном анализе состава воздуха данный метод до сих пор имел весьма небольшое значение. Причина этого заключается в том, что измеряемые потенциалы мало специфичны по отношению к некоторым веществам, чтобы удовлетворять требованиям анализа состава воздуха. Другая трудность, которая, правда, имеет место и при колориметрическом анализе, заключается в логарифмической зависимости между измеренной разностью потенциалов и искомой концентрацией вредного вещества, что затрудняет обработку результатов измерений.

Далее

Основанные на аналогичном принципе приборы под названием «электрохимические датчики» изготовляются в США многими фирмами и применяются главным образом для измерения концентраций S02. Их более подробное описание приведено на стр. 196.

Далее

Таким образом, газовая хроматография представляет собой прежде всего разделительный способ, причем и химически родственные вещества, например, изомерные или гомологичные углеводороды могут регистрироваться раздельно. Она обеспечивает также и накопление, поскольку отдельные компоненты при их выходе из колонки присутствуют в газе-носителе в более высокой концентрации, чем в первоначальной пробе воздуха. Кроме того, газовая хроматография может применяться непосредственно за процессами накопления (вымораживание, адсорбция, абсорбция). Иногда, правда, возникают трудности при идентификации отдельных веществ, отмеченных пиками на хроматограмме. Поэтому в случае анализа многокомпонентной смеси неизвестных загрязнений крайне необходимо сразу же применять второй способ, который обеспечит их идентификацию: инфракрасный анализ, масс-спектрометрию или тонкослойную хроматографию. Если загрязняющие воздух вещества известны, возможна их идентификация на основании времени удерживания, т. е. по отрезку времени до момента их появления на выходе из колонки. (Другие возможности идентификации пиков см. на стр. 106). Количественная оценка проводится либо на основании интенсивности сигнала детектора, либо с помощью (в данном случае механизированного) измерения площади пиков (а при постоянных условиях опыта — высоты пиков), либо с помощью электронных интеграторов. В продаже имеется большой выбор соответствующей аппаратуры; фирмы-изготовители выпускают также инструкции по применению соответствующих способов.

Далее

При очень низких концентрациях вредных веществ в анализируемой пробе особое значение приобретает выбор надлежащего детектора, позволяющего определить содержание отдельных компонентов в потоке выходящего из разделительных колонок газа-носителя.

Далее

Тщательное выделение этих многочисленных продуктов и определение их концентрации лишь в редких случаях выполняются для обычных целей. Как правило, они осуществляются лишь в плане специальных исследований. О влиянии этого комплекса загрязнений воздуха на здоровье человека известно пока еще мало, хотя регулярное определение концентраций отдельных компонентов уже давно стало необходимостью. Проблемы выделения канцерогенных полициклических углеводородов и определение их концентраций рассматривается на стр. 295.

Далее

Если пробу воздуха ввести одновременно в обе параллельно соединенные колонки, то через 1 мин на хроматограмме появляется общий пик 02—N2 в случае колонки с силикагелем, через 2 или 6 мин — раздельные пики 02 или Ы2 в случае колонки с молекулярными ситами, в то время как сигналы о наличии С02 появляются на хроматограмме пробы, прошедшей через колонку с силикагелем, спустя 26 мин. Для точной обработки результатов анализа рекомендуется использовать интегратор.

Далее

Калибровка приборов для качественного и количественного анализов проводится с помощью соответствующих химически чистых веществ, которые вводятся шприцем Гамильтона объемом 10—50 мкл в 5-литровую бутыль, откуда предварительно был откачан воздух. Затем бутыль снова заполняется воздухом. При выполнении серии анализов и калибровок можно использовать сравнение высоты пиков с эталонной. В качестве эталонного вещества может применяться толуол.

Далее

Весьма значительное (тысячекратное) повышение чувствительности анализа обеспечивается в настоящее время с помощью применения метода селективного концентрирования [270]. Аппаратуру такого рода выпускает фирма Siemens (см. статью [410]).

Далее

Принцип масс-спектрометрического анализа заключается в ионизации газообразной пробы с помощью электронной бомбардировки, после чего образовавшиеся из атомов и молекул и их частиц ионы подвергаются воздействию магнитного поля. При этом ионы в зависимости от их массы и заряда отклоняются с различной скоростью и соответствующим образом сортируются. Интенсивность возникающих в детекторе токов прямо пропорциональна количеству отсортированных частиц и регистрируется им.

Далее

Значения порога обоняния 53 химических веществ приведены также в работе [333].Как известно, многие животные существенно превосходят человека по чувствительности органов обоняния, которые например, у бабочки шелкопряда реагируют уже на несколько молекул специфического для их вида полового аттрактанта. У собаки порог чувствительности к молочной кислоте на шесть порядков ниже, чем у человека. Однако совершенно фантастической представляется способность к качественному различению у идущей по следу собаки.

Далее

Пыль и дым как вредные примеси в воздухе стали объектами первостепенной важности в борьбе за поддержание чистоты воздушной среды, поскольку их присутствие неизменно создавало ощутимые неудобства, а сами они чаще всего являлись следствием деятельности человека. Значительно меньшую роль в загрязнении атмосферы (если не считать исключительных случаев) играет пыль природного происхождения, например, поднимаемая ветром с земли или вулканическая.

Далее

Наиболее точным и надежным способом определения количества пыли является гравиметрический метод: при всасывании воздуха пыль собирается на взвешенном фильтре или другом сепарирующем устройстве и взвешивается. После этого она может быть подвергнута химическому анализу или другому исследованию (гранулометрии). В тех случаях, когда речь идет об измерениях высоких концентраций сравнительно крупнодисперсной пыли в сильно запыленном воздухе помещений, могут применяться взвешиваемые бумажные фильтры (например, конструкции Шлейхе-ра—Шюлля или Уотмена). Если после такого анализа нужно определить горючие составные части, можно воспользоваться взвешиваемыми фильтрами из обожженного асбеста. При необходимости проанализировать небольшие количества пыли, можно применять легкие влагостойкие мембранные фильтры с мягкой, напоминающей бархат поверхностью, с различным размером пор и толщиной слоя, изготовленные из эфирноцеллюлозных волокон, например, мембранные фильтры, выпускаемые специализированной фирмой в г. Геттингене. Эти фильтры задерживают практически все пылевидные частицы размером менее 0,1 мкм и отличаются в то же время небольшим сопротивлением потоку воздуха. Для гравиметрических исследований может использоваться специальный фильтр диаметром 5 см, рассчитанный на задержание 6—200 мг пыли и помещаемый в соответствующий патрон. В результате смачивания иммерсионным маслом фильтры становятся прозрачными и могут использоваться также и для микроскопических исследований (определение числа частиц, гравиметрического распределения и оптических свойств) [35].

Далее

В случае необходимости определения количества осажденной пыли не гравиметрическим, а каким-либо иным способом можно использовать светотехнические методы измерения степени почернения пылевого осадка на фильтре. Преимущество этого способа заключается в том, что измерение можно проводить почти непрерывно, всасывая пробу воздуха через протягиваемую у воздухозаборного патрубка фильтровальную ленту. Однако этот метод не позволяет получать непосредственные данные о массе пыли, а дает только величину, которую с помощью эталонной кривой, полученной параллельно выполняемым гравиметрическим способом, можно перевести в массовое значение количества пыли. Интенсивность окраски изменяется в зависимости от размера частиц, что может привести к ошибкам в результатах пересчета. Однако эти обстоятельства не являются слишком большим недостатком, когда необходимо определить не столько количество пыли, сколько ее загрязняющее воздействие, что именно и важно для атмосферного воздуха. Непрерывное регистрирование концентрации пыли в атмосферном воздухе на открытых участках в сочетании с определением направления ветра дает возможность определить местонахождение источников дымовых и пылевых иммиссий.

Далее

Приближенное определение содержания сажи в дымовом факеле по степени его черноты проводится с помощью так называемых шкал Рингельмана. Они представляют собой решетки из проволочной сетки со ступенчато возрастающей толщиной проволоки. Шкалы обозначены Рингельманом номерами 1—4, что соответствует 20, 40, 60 и 80% затемнения (или освещенности) поверхности (рис. 36). Решетку устанавливают на таком расстоянии от наблюдателя (около 15 м), чтобы она представлялась ему равномерной серой поверхностью без отдельных линий, и сравнивают серый тон с окраской дымового факела на фоне светлого неба.

Далее

Аппаратура Хазенклевера и Зигмана [215], изготавливаемая Исследовательским центром дозиметрической техники в Шаане (Лихтенштейн), состоит из ионизационной камеры, в которой с помощью слабого -излучения создается ток ионизации, ослабление которого вследствие присутствия частиц пыли в воздухе может быть измерено. Обеспечивается обнаружение концентраций пыли до 200 частиц в 1 см3 (см. также [106]).

Далее

Подсчет частиц с помощью микроскопа проводится на прозрачной или непрозрачной подложке в светлом или темном поле. Для облегчения подсчета в отраженном свете можно использовать соответствующие цветные фильтры. Различимость под микроскопом ограничивается диаметром тонких частиц. Трудности возникают уже при подсчете частиц диаметром менее 1 мкм и могут быть частично устранены путем освещения темного поля. В процессе микроскопического исследования можно получить также некоторое представление относительно распределения частиц по размеру, однако при этом необходимо учитывать, что отдельные частицы или их конгломераты могли быть раздроблены входе проведения исследования. С другой стороны, за крупные частицы могут быть приняты и агрегаты из нескольких частиц.

Далее

Рекомендация Ш1 № 2119 определяет осадок пыли как количество пыли, выпавшей на единицу площади горизонтальной поверхности за определенное время [в г/(м2-время) ].Хотя способность пылевой частицы оседать на горизонтальной поверхности в первую очередь определяется ее массой и размером (площадью поверхности), этот процесс зависит также и от многих других обстоятельств (таких, как ветер, осадки, ландшафт, электрические факторы), что не позволяет провести четкую границу между выпадающей пылью и частицами, не оседающими без постороннего воздействия. С точки зрения измерений, невозможно отделить от собственно осевшей пыли атмосферные загрязнения, выпадающие вместе с дождем и снегом и остающиеся после испарения летучих компонентов этих осадков.

Далее

Измерение выпадающей пыли проводится следующим образом. Пылесборник с известной рабочей площадью осаждения устанавливается в определенном месте на открытом воздухе и остается там до тех пор, пока в нем не соберется достаточное для взвешивания или для дальнейшего анализа количество пыли. Эти приборы представляют собой либо пустотелые сосуды с отверстием определенного размера, где осадившаяся вместе с дождем или снегом пыль собирается и взвешивается после фильтрования или испарения воды, либо (что является более новым методом) взвешиваемые металлические пленки, на которые с целью создания адгезионной поверхности наносится тонкий слой вазелина.

Далее

Экран Дима [133] представляет собой кусок алюминиевой фольги толщиной 0,07 мм и площадью 4,0 X 8,25 = 33 см2, заключенный в соответствующую рамку. На фольгу нанесено равномерным слоем 50 мг чистого вазелина. Фольгу нагревают до растапливания вазелина, высушивают при 40 °С, затем охлаждают в эксикаторе при определенном давлении водяного пара и взвешивают. По истечении заданного времени экспозиции, которое должно обеспечивать улавливание не более 30 мг пыли (как правило, 1 —2 недели), экраны собирают, высушивают в эксикаторе и взвешивают. В случае необходимости осажденные частицы пыли можно подвергнуть морфологическому исследованию под микроскопом в отраженном свете.

Далее

Исследование радиоактивности воздуха и ее носителей приобрело в последние десятилетия огромное значение во всем мире. Ее измерение представляет собой особую область физики, использующую специальную аппаратуру, подробное описание которой выходит за рамки данной книги, тем более, что этими вопросами непосредственно занимается только ограниченное число специалистов в области анализа состава воздуха. С другой стороны, однако, эти исследования с точки зрения сбора и концентрирования носителей радиоактивности имеют много общего с некоторыми специальными способами исследования состава воздуха.

Далее

В то время как проведение аналитических исследований обычных загрязнений воздуха в основном ограничено районами, находящимися вблизи источников выбросов (например, электростанций, промышленных предприятий), или участками, где в результате скопления более мелких источников загрязнений (автомобилей, отопительных бытовых систем) следует ожидать нежелательного концентрирования вредных веществ, в отношении загрязнений, являющихся причиной радиоактивности воздуха, дело обстоит совершенно иначе.

Далее

Иногда вместо фильтров применяются большие листы липкой пленки с площадью поверхности, например, 1 м2, которые улавливают самоосаждающуюся пыль. Перед измерением уровня радиации их озоляют.Измерение уровня радиации, как правило, проводят несколько раз в течение определенного времени с тем, чтобы обеспечить возможность раздельной оценки быстро падающей естественной и искусственной радиоактивности. Измерению уровня радиации подвергаются пробы пыли непосредственно после их отбора и по истечении двух суток. Приборы, предназначенные для непрерывного автоматического измерения, снабжены, кроме того, устройством для перематывания ленточного фильтра.

Далее

При наличии в пробе большого числа радионуклидов и необходимости четкого определения индивидуальной доли каждого отдельного элемента, следует провести «радиометрический анализ», т. е. химическое разделение на отдельные вещества с последующим измерением их излучения. Отдельные радионуклиды обычно присутствуют в пробах в чрезвычайно ограниченном количестве (примерно 1СГ12—10-14 г), что совершенно исключает возможность получения продуктов растворения после их выделения. Поэтому к пробе добавляют достаточное количество соответствующих неактивных нуклидов, например, определенное количество соли Эг или Ва. Если теперь после тщательного гомогенного смешивания изолировать данный элемент в виде единого соединения (смеси изотопов), измерить интенсивность его излучения и одновременно интенсивность излучения изотопной смеси с известной концентрацией радиоактивного нуклида, то путем сравнения результатов этих измерений можно вычислить количество изолированного соединения и количество добавленного неактивного «материала носителя» и установить таким образом количество имеющегося в пробе активного радионуклида.

Далее

При соответствующих погодных условиях присутствующие в воздухе радиоактивные аэрозоли, подобно другим пылевым частицам, служат ядрами конденсации водяного пара и выпадают затем с дождем или снегом. Таким образом, радиоактивные осадки выпадают как дождевые осадки. Поэтому для определения радиоактивного заражения необходимо провести анализ пробы выпавших осадков.

Далее

Радон образуется из радия при а-распаде, однако и сам распадается под действием а-излучения с периодом полураспада 3,8 сут.Инертные газы находят разнообразное применение, например, в светотехнике и электронных переключающих устройствах; аргон используется в качестве защитного газа при автогенной сварке, гелий, кроме того —для обнаружения течи и как газ-носитель в газовой хроматографии.

Далее

Определение содержания кислорода в воздухе требуется только в редких случаях, поскольку наличие больших запасов воздуха в атмосфере делает его почти постоянным. Однако в производственных помещениях иногда может произойти истощение запасов кислорода, если там работают крупные установки, использующие защитный газ (в большинстве случаев N2), который просачивается через неплотные соединения. В подобных ситуациях непрерывный контроль состава воздуха в помещении может предотвратить несчастные случаи.

Далее

Порядок проведения газового анализа абсорбционными методами, например, по Гемпелю, Бунте или с помощью аппарата Орса, достаточно хорошо известен (см. например, [39]). В качестве затворной жидкости рекомендуется использовать 20%-ный раствор Na2S04, подкисленный серной кислотой. При проведении анализа точно по Гемпелю в качестве затворной жидкости необходимо применять ртуть. Чтобы обеспечить лучшую изоляцию пробы от наружного воздуха, целесообразно пользоваться абсорбционными пипетками с четырьмя сферическими утолщениями.

Далее

Физические и химические свойства кислорода позволяют определять его содержание в воздухе инструментально-автоматическими методами.Для определения концентраций кислорода в пределах его нормального содержания в воздухе в приборе Magnos 2 предусмотрен «растянутый» измерительный диапазон, в котором, например, 20—21 % (об.) соответствуют всей шкале. Тем самым обеспечивается возможность чрезвычайно точного определения даже небольших отклонений от нормального значения (около ±2 % диапазона шкалы).

Далее

Наличие озона в атмосфере представляет интерес во многих отношениях. Он образуется в слоях воздуха на высоте 20—40 км. Благодаря своей способности поглощать ультрафиолетовое излучение, озон защищает поверхность земли от его воздействия. Естественная концентрация озона на высоте 20 км составляет 0,2 млн-1, в то время как у поверхности земли в зависимости от погодных условий (солнечная радиация) и расположения над уровнем моря 1—30 млрд-1. В атмосфере городов, содержащей окисляющиеся загрязнения, концентрация озона еще больше снижается.

Далее

Проведение анализов озона связано с целым рядом трудностей. Прежде всего необходимо учитывать, что его вредное воздействие (значение МАК 0,1 млн-1) и запах (начиная с 0,02 млн-1) требуют применения высокочувствительных методов анализа, которые обеспечивают обнаружение концентраций порядка 0,01 млн-1. Если выделить озон из большой по объему пробы воздуха, то существует опасность, что он вступит в реакцию с одновременно концентрируемыми окисляющимися компонентами воздуха (80г, 1М02), с которыми он еще мог сосуществовать в атмосфере. Кроме того, следует учитывать, что концентрация озона в воздухе подвержена резким колебаниям в зависимости от времени суток и погоды (солнечное облучение), в силу чего продолжительность измерений не должна превышать 0,5 ч.

Далее

Содержание озона в более высоких слоях атмосферы определялось с помощью воздушных зондов, к которым для измерения абсорбции озона в области солнечного спектра подвешивались автоматические регистрирующие кварцевые спектрографы [443, 444].

Далее

За последнее время все большее значение приобретают хемшпо-минесцентные [методы определения содержания озона. Так, прибор для определения содержания NO с помощью озона (порядка млрд""1) можно [513] применять и для определения содержания озона, причем в этом случае к пробе воздуха добавляется N0.

Далее

Рекомендуют [65] следующий порядок проведения анализа. Через находящийся в промывной склянке-отражателе абсорбирующий раствор объемом 10 мл (1% дифениламинсульфоната натрия в 0,02%-ном растворе НС104) в течение 10 мин пропускается проба воздуха со скоростью 2,8 л/мин до появления отчетливого окрашивания. В случае испарения части раствора его добавляют до 10 мл и проводят фотометрическое измерение при 593 нм в кювете с толщиной слоя 75 мм.

Далее

Содержание водяного пара в атмосферном воздухе (влажность воздуха) наряду с содержанием кислорода является важнейшим показателем чистоты воздуха для живых организмов и техники. Влажность воздуха, изменяющаяся в зависимости от погодных условий, имеет большое значение для здоровья и самочувствия человека, а также для животного и растительного мира. В качестве примеров можно привести уменьшение сроков хранения продуктов питания и многих других материалов (металлов) в условиях высокой влажности воздуха, а также ее влияние на свойства текстильных изделий, бумаги и т. д. В технике часто применяется воздух, из которого путем высушивания удалены водяные пары. Таким образом, измерение влажности воздуха представляет собой один из самых распространенных анализов состава воздуха.

Далее

В разовых пробах влажность воздуха можно определять с помощью весового анализа (адсорбция на взвешенное количество осушительного агента). Из методов объемного анализа в данном разделе приведено описание алкалиметрического метода с помощью нитрида магния, а также титрования по методу Карла Фишера. Для небольших количеств воздуха можно использовать газохроматографические методы анализа. Для быстрых приближенных, определений удобна индикаторная трубка производства фирмы Огайег.

Далее

Скорость пропускания пробы воздуха должна составлять не более 50—100 мл/ч на 1 мл осушителя. Применяемый в качестве продувочного газа воздух необходимо осушить тем же осушителем, который используется для анализа.

Далее

Смешанный со стекловатой нитрид магния (размер зерен 0,2 мм) помещают в U-образную трубку. Трубку сначала продувают в течение 30 мин для удаления следов NH3, а затем пропускают через нее пробу воздуха со скоростью 3—5 л/ч.

Далее

Особое значение для получения на хроматограмме симметричных пиков воды без резко выраженного образования хвостов имеют характеристики твердой фазы, в частности, вещества-носителя, которое должно обладать достаточно сильными водоотталкивающими свойствами.

Далее

Определения, основанные на поглощении инфракрасного излучения. Описанный на стр. 85 прибор иИЛЭ приспособлен также для определения влажности воздуха, в особенности очень сухого. Для проведения измерения детектор заполняется смесью аргона и водяного пара. При максимальной чувствительности диапазон измерения содержания воды 0—0,25 г/м3, а воспроизводимость результатов измерения примерно ±5 мг/м®.

Далее

В остальных случаях можно применять описанные на стр. 63— 66 методы приготовления смесей.

Далее

В промышленности сероводород встречается в неочищенном коксовом газе, в водяном газе, а также во многих природных газах. Он присутствует в качестве загрязнения в отходящих газах предприятий-изготовителей натронной целлюлозы, искусственного шелка (рейона), вискозного штапельнохю волокна и каучука, сероуглерода, сернистых красителей, литопона и некоторых сульфидов. Кроме того, он является обычным продуктом отброса при очистке нефти и производстве каменноугольной смолы. В незначительных количествах он выделяется установками для гашения шлаков, многими предприятиями пищевой промышленности, а также установками для анаэробной очистки сточных вод.

Далее

Известный способ обнаружения H2S с помощью пропитанной ацетатом свинца бумаги может быть использован и для количественных определений. Для разовых определений можно просасывать пробу воздуха через диск из фильтровальной бумаги, пропитанной ацетатом свинца, тогда как при непрерывном анализе поток воздуха направляется на протягиваемую у выходного отверстия патрубка ленту из аналогичным образом обработанной бумаги (прибор Multicolor производства фирмы Maihak, см. стр. 89).

Далее

Метод 2. Поглощение в специальной промывной склянке-отражателе проводится по методу Бука и Стратмана в соответствии с указаниями, [приведенными на стр. 168. После центрифугирования и сливания раствора сосуд 5 соединяют с капельной воронкой, имеющей притертую пробку, создают в сосуде небольшое разрежение и добавляют через воронку 5 мл раствора I. Осадок переводят в раствор путем взбалтывания, добавляют 2 мл раствора II, взбалтывают, через 30 мин переливают в мерную колбу объемом 100 мл и измеряют оптическую плотность при длине волны 660 нм.

Далее

Метод определения концентрации H2S на рабочем месте с помощью пропитанной ацетатом свинца бумаги (в соответствии с Рекомендациями Британской промышленной инспекции, сборник № 1). Пропитанные ацетатом свинца бумажные полосы (5 X 10 см) вкладывают в устройства для просасывания воздуха (см. стр. 56) с диаметром всасывающего отверстия 40 мм. Пробу воздуха просасывают насосом с объемом рабочего хода 126 мл (до пяти ходов) до появления отчетливого окрашивания бумаги. Окрасившийся индикатор сравнивают с цветными образцами, выпускаемыми Британской промышленной инспекцией, или с цветными шкалами, изготовленными с помощью цветных карандашей по результатам калибровочных анализов с применением индикаторной бумаги. Проба воздуха с содержанием H2S 6 млн-1 после 5 ходов насоса (630 мл) окрашивает бумагу в слабый желтовато-коричневый цвет, сравнимый с желтоватым цветом лица; с содержанием H2S 17 млн-1 — в цвет молочного шоколада; с содержанием H2S 40 млн-1 — в темно-коричневый цвет.

Далее

Диоксид серы и сероводород в низких концентрациях могут некоторое время находиться в воздухе одновременно друг с другом. В то же время некоторые методы их определения, например иодо-метрический, позволяют устанавливать лишь суммарное содержание обоих веществ. Разнообразие вредного воздействия этих загрязнений воздуха обусловливает необходимость их раздельного определения.

Далее

Вместо пламенно-фотометрического детектора при газохроматографическом способе разделения серусодержащих веществ можно применять также кулонометрический микродетектор производства фирмы ВоЬппап (см. стр. 102) [4, 19, 282]. Для определения отдельных компонентов в смеси серусодержащих веществ может быть использован метод газохроматографического разделения.

Далее

Наблюдающуюся в последнее время тенденцию к снижению выбросов БОа в атмосферу в ФРГ нельзя объяснить только уменьшением теплового способа производства энергии или мероприятиями по удалению серы из различных видов топлива или из топочных газов. Она скорее обусловлена широким использованием африканской нефти, содержащей сравнительно мало серы. В будущем можно ожидать повышения чистоты воздуха в результате ввода в строй все большего числа атомных электростанций.

Далее

Диоксид серы является сильным раздражающим газом, который можно распознать по запаху и вкусовым ощущениям даже при большом разбавлении. Предел распознавания по запаху и вкусовым ощущениям, а также раздражающее действие при повышенных концентрациях носят резко выраженный индивидуальный характер. Это объясняет и достигающее нескольких порядков расхождение в соответствующих литературных данных. Согласно Рекомендации УТИ № 2108, люди, обладающие повышенной чувствительностью к БОз, обнаруживают его концентрацию0,3млн х по вкусовым ощущениям и около 0,3—1 млн“1 по запаху.

Далее

Снижение содержания 502 в отходящих топочных газах может осуществляться в основном двумя путями: 1) удалением серы из топлива до его сжигания и 2) удалением 502 из отходящих газов.Точно так же можно очищать природный газ от сероводорода, если концентрация последнего значительна. Почти полное удаление серы из продуктов перегонки нефти и каменноугольной смолы с низкой температурой кипения (бензин, бензол, дизельное топливо) также возможно, а если они используются в качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания, даже необходимо. Напротив, из нефтепродуктов с болеё высокой температурой кипения, например, из мазута или дистиллятов каменноугольной смолы, сера может быть удалена только путем деструктивного гидролиза под давлением, что вызывает значительное удорожание топлива.

Далее

Определение содержания S02 несомненно является наиболее важным и часто проводимым этапом анализа воздуха в открытых районах. Существует большое число методов определения, выбор которых зависит от поставленной цели, имеющегося в распоряжении времени и технических средств.

Далее

Определение 502 с помощью фильтровальной бумаги, пропитанной щелочным раствором.Хьюген [252] (см. также [418]) рекомендует применять для поглощения Э02 подщелоченную фильтровальную бумагу, подлежащую промывке после пробоотбора. Содержание 502 в промывной воде определяется по методу Уэста и Геке.

Далее

Английский стандартный метод. Этот метод описан в Британском стандарте 1747, III (1963) для 24-часовых средних проб. Для мгновенных проб или небольших объемов воздуха он не обеспечивает необходимой чувствительности.

Далее

Структурная формула продуктов реакции, окрашенных в красный цвет, приведена в работах [394, 419].Парарозанилин солянокислый: 4 мл 1%-ного водного раствора гидрохлорида парарозанилина, выдержанного в течение 24 ч, и 6 мл концентрированной НС1 смешивают и взбалтывают до исчезновения коричневой окраски, после чего доливают смесь до 100 мл. Раствор не пригоден для длительного хранения. Коричневая окраска устраняется при обработке раствора тонко измельченным активным углем (не более 5 г угля на 1 л 0,04%-ного раствора гидрохлорида парарозанилина); обесцвечивать раствор можно только до появления янтарной окраски [227].

Далее

Для приготовления поглотительного раствора 10 мл 0,001 М раствора железоаммонийных квасцов смешивают с 10 мл 0,03 М раствора 1,10-фенантролина и доводят значение pH до 5—6 с помощью 0,1 н. ЙаОН. Смесь разбавляют до 75 мл, добавляют 1 мл октилового спирта в качестве антивспенивателя, заливают в промывную склянку с пористой пластинкой и ставят на водяную баню с температурой 50 °С.

Далее

Для обнаружения малых концентраций Э02 требуется минимум 1 м3 пробы воздуха, которую пропускают через промывную склянку-отражатель со скоростью 30 л/мин в течение 30 мин. В склянку-отражатель заливают 100 мл поглотительного раствора, а при необходимости повысить чувствительность объем раствора сокращают до 50 мл и менее.

Далее

Порядок его применения описан в Рекомендации VDI№ 2451.Определение с помощью прибора ультрагаз 3. При пропускании пробы воздуха через подкисленный раствор Н202 измеряется увеличение электропроводности, вызванной образованием H2S04.

Далее

Определение 802 с помощью колокола Лизеганга. Из суммарных способов в ФРГ больше всего распространен способ с использованием колокола Лизеганга [337]. Как правило, время экспозиции равно 100 ч.Колокол Лизеганга состоит из фарфорового цилиндра высотой 14 см и диаметром 7,5 см. В нижней части цилиндра по его окружности проходит желобок, который заполнен 50 мл поглотительной жидкости. На цилиндр надевают гильзу из фильтровальной бумаги, нижний край которой погружен в поглотительный раствор (смесь равных массовых частей воды, глицерина и КгС03). Всю конструкцию закрывают листом алюминия, защищающим от дождя и от загрязнения птицами. Чтобы определить радиус и степень воздействия источника загрязнения, ставят 8 колпачков в 8 направлениях ветра на расстоянии 500 или 1000 м друг от друга на высоте 75 см. Направление и скорость ветра непрерывно регистрируются.

Далее

Туман серной кислоты (Н.,504 или Б03) образуется в отходящих промышленных газах в условиях неполной абсорбции 503, образовавшегося из Б02 при контактном способе сернокислотного производства. В атмосфере серная кислота образуется при окислении БОо в присутствии сажи, каталитически действующих оксидов металлов, которые содержатся в частицах золы во влажном воздухе. Наличию таких частиц сажи и дыма, содержащих серную кислоту, частично приписывают вредное воздействие присутствующих в воздухе дымовых газов на органы дыхания.

Далее

Для улавливания тумана серной кислоты вместе с кислыми адсорбатами в саже и дыме пропускают пробу воздуха через двойной слой фильтровальной бумаги [370]. Поглощенную бумагой кислоту титруют потенциометрически 0,002 н. 1ЧаОН.

Далее

Аммиак присутствует в воздухе в следовых количествах — частично в свободном состоянии, частично в виде солей аммония. Содержание аммиака в воздухе зависит от близости к природным и искусственным источникам разложения в основном органических веществ, а также от времени, прошедшего с момента последнего выпадения осадков (дождя, снега). Аммиак является естественным конечным продуктом разложения (гниения) азотсодержащих органических веществ. В больших количествах он образуется при разложении мочевины и мочевой кислоты и поэтому наряду с сероводородом в высоких концентрациях содержится в воздухе у помоек, сточных канав, уборных, хлевов и выгребных ям.

Далее

Для определения аммиака в воздухе можно воспользоваться основными свойствами этого вещества и измерять его расход на взаимодействие с кислотой путем пропускания пробы воздуха через раствор кислоты с известным титром. Чтобы упростить определение, можно пропускать пробу воздуха через кислоту до ее нейтрализации, что устанавливают по изменению окраски индикатора; объем пропущенного через кислоту воздуха будет в этом случае показателем содержания в нем NH3. Этот метод, разумеется, применяют только при отсутствии в воздухе каких-либо других загрязнений, кроме NH3, вызывающих изменение окраски индикатора.

Далее

Аспиратор (см. стр. 52) на 5 л воздуха, состоящий из двух полиэтиленовых сосудов, каждый из которых вмещает 5 л воздуха, снабженный тубусом или сифоном; минимальный отсчитываемый объем 0,2 л.Газопромывная склянка с пористой пластинкой й1 из жаропрочного стекла вместимостью 150 мл, со стеклянным шлифом (см. стр. 60), обезжиренная внутри. Трубка, через которую подается газ, должна быть сухой вплоть до пористой части склянки.

Далее

Промывная склянка-отражатель с наружным шлифом, снабженная специальным дистилляционным устройством (рис. 45).Для отбора пробы 50 мл 0,01 н. Н2504 и 10 мл 0,4%-ного раствора КМп04 наливают в склянку-отражатель вместимостью 275 мл и в течение 30 мин через раствор пропускают 0,8—1,0 м3 воздуха.

Далее

Преимущество индофеноловой реакции (синее окрашивание с гипйхлоритом натрия и фенолятом натрия) при определении небольших концентраций ЫН3 по сравнению с методом, основанным на использовании реактива Несслера, заключается в том, что на реакцию не оказывает влияния Н2Э — частая примесь к аммиаку [330]. Поэтому дистилляция абсорбированного аммиака становится ненужной. При проведении реакции и построении калибровочной кривой необходимо строго соблюдать описанный ниже порядок приготовления реактивов и проведения анализа. Предел обнаружения и воспроизводимость соответствуют аналогичным показателям реакции Несслера.

Далее

У газообразного аммиака в области 190—230 нм наблюдается несколько интенсивных полос поглощения. Описано [192] основанное на этом явлении определение аммиака в воздухе с помощью УФ-спектрофотометрии при длине волны 204,3 нм в кварцевой кювете с толщиной слоя 10 см. Молярный коэффициент поглощения при этой длине волны составляет 2790, предельно обнаруживаемая концентрация ЫН3 7 млн-1. Соответствующий прибор для непрерывного автоматического определения концентраций аммиака более 10 млн“1, например в складах для хранения цитрусовых плодов, описан в работе [297].

Далее

Впервые гидразину стали уделять более серьезное внимание во время второй мировой войны, когда его начали использовать в качестве ракетного топлива. Благодаря своей восстановительной способности он применяется в лабораториях как реактив, а в технике — преимущественно для удаления растворенного кислорода при обработке воды, питьевой и для паровых котлов высокого давления, в производстве пластмасс.

Далее

В наши дни N¡¡0 все шире применяется как в зубоврачебной практике, так и в качестве наркотического средства при более серьезных операциях; для этих целей N<¡0 поступает в продажу в чистом виде в стальных баллонах. Иногда оксид азота (I) встречается и в пищевых продуктах (сбитые сливки).

Далее

Весьма удобным методом определения низких концентраций N20 в воздухе и отходящих газах является газовая хроматография. Метод, основанный на абсорбции силикагелем или активным углем, был впервые разработан Янаком и Рузеком [258]. Более простым и чувствительным является описанный ниже метод газожидкостной хроматографии [331 ].

Далее

Колонка-концентратор: U-образная трубка (30 смХб мм), заполненная силикагелем типа 12 производства фирмы Davison. Во время отбора пробы воздуха, подаваемого со скоростью 500 мл/мин колонка погружена в сосуд Дьюара, заполненный смесью ацетона и твердого диоксида углерода (—70ч—75 °С). Для десорбции колонку-концентратор после продувки гелием погружают в воду комнатной температуры и присоединяют к разделительной колонке.

Далее

Общий выброс в атмосферу оксидов азота в ФРГ составляет примерно 2,7 млн. т/год (см. стр. 21). В атмосфере западногерманских городов содержится 0,2—0,3 млн-1 N0 и 0,06—0,08 млн“1 Ш2 [406].Оксиды азота образуются при термическом разложении азотной кислоты и нитратов в присутствии восстановителей. Они встречаются в газообразных продуктах сгорания взрывчатых веществ, содержащих ЙОд- и 1Ч02-группы, в газах сгорания целлулоида, а также в газообразных продуктах перегретых нитратсодержащих удобрений.

Далее

Диоксид азота. Ж)2 можно обнаруживать уже в концентрации 0,1 млн-1 по запаху, однако чувствительность резко ухудшается в результате привыкания, и при постепенном повышении концентрации N02 порог восприятия запаха может возрасти до 25 млн-1. В концентрациях 20—50 млн-1 N02 вызывает раздражение глаз, а при 150 млн-1 — сильные местные раздражения, в первую очередь, органов дыхания. Особая опасность Н02 заключается в том, что после начальной фазы раздражения наступает временное облегчение, которое может смениться учащенным дыханием и только через 3—8 ч наступает отек легких, иногда оканчивающийся смертью.

Далее

Снижение содержания оксидов азота может быть обеспечено заключительной щелочной абсорбцией в последней абсорбционной колонне. Применяя соду как промывное средство, получают смесь нитрита и нитрата натрия, которую можно использовать для производства этих продуктов. Путем обработки абсорбционного щелока азотной кислотой получают только нитрат, причем освободившиеся в концентрированной форме оксиды азота возвращаются в абсорбционную колонну. Препятствием к широкому применению щелочной промывки содой является ограниченная возможность использования и сбыта нитрита и нитрата натрия.

Далее

Для анализа оксидов азота могут быть использованы методы, с помощью которых определяют как сумму этих окислов N0 , так и содержание только N0 или N02- Диапазон концентраций, представляющих интерес для измерения, составляет в свободной атмосфере несколько млрд-1, а в отходяших газах он намного превышает 1000 млн-1.

Далее

Спектрофотометрическое определение на больших расстояниях.Для спектрофотометрического определения на больших расстояниях, аналогично способу, применяемому для озона (см. 5.4.2.2), устанавливают прожектор и его лучом освещают приемное устройство (спектрограф вместе с камерой), расположенное на расстоянии 3 км [51 ]. Измеряют поглощение Ж)2 в области 570—519 нм и вне этого диапазона. Содержание >Ю2 определяют по разности результатов измерения. В городском воздухе Вены содержится 10—100 млрд-1 М02.

Далее

Диоксид углерода является нормальной составной частью воздуха, необходимой для жизнедеятельности растений. Благодаря способности поглощать инфракрасные лучи из солнечного света С02 имеет большое значение для нагрева атмосферного воздуха.

Далее

При необходимости обрабатывать большие объемы воздуха в случае использования проточных способов определения следует учитывать инерционность поглощения СОа водными растворами щелочей. Особенно целесообразно осуществлять поглощение в промывных сосудах с пористой пластинкой после добавления бута-нола в качестве пенообразующего средства.

Далее

Гессе рекомендует при титровании использовать вместо НС1 0,01 н. раствор щавелевой кислоты.Определение по Вагнеру. Вагнер [545] обрабатывал пробу воздуха в колбе Эрленмейера вместимостью 1 л, объем которой точно устанавливался взвешиванием с водой. Он встряхивал пробу воздуха с 25,0 мл 0,01 н. раствора Ва(ОН)2 в течение 30 мин на вибростоле, затем устанавливал бюретку с 0,01 н. раствором щавелевой кислоты непосредственно на колбу и титровал до обесцвечивания раствора. Колба должна быть сделана из иенского аппаратного стекла, перед употреблением ее необходимо прокипятить с водой. Во время титрования и определения холостого значения через колбу пропускают воздух, не содержащий С02, или азот.

Далее

Применять бутанол в качестве пенообразователя для улучшения абсорбции в случае последующего измерения электрической проводимости не рекомендуется, так как испарение спирта приводит к увеличению проводимости. В то же время добавка небольшого количества капроната натрия дает такую же пену. Естественно, что проба воздуха не должна содержать каких-либо кислых или основных загрязнений в количествах, влияющих на проводимость раствора NaOH.

Далее

Согласно подсчетам, в ФРГ в атмосферу выбрасывается 12,7 млн. т СО в год, в связи с чем этот газ, не считая С02, следует считать одним из самых существенных (в количественном отношении) газообразных загрязнений воздуха.

Далее

На производствах, где имеют место частые выбросы СО и, следовательно, необходимы непрерывная регистрация содержания СО и наличие сигнального устройства, срабатывающего при превышении критического значения, наиболее целесообразно применять автоматические приборы, действие которых основано на измерении теплоты, выделяющейся при каталитическом сжигании СО. Успешно могут использоваться и инфракрасные приборы различных фирм, обеспечивающие точное и чрезвычайно избирательное определение содержания СО в воздухе (см. стр. 85). Эти приборы достаточно чувствительны, чтобы обнаруживать низкие концентрации СО также и в наружном воздухе.

Далее

Реакция оксида углерода с оксидом ртути при 180 °С с образованием С02 и металлической ртути неоднократно применялась для аналитических целей.Куллох, Крейн и Бекман [364] определяют потерю массы поглотительной трубки из пирексового стекла (длина 10 см, внутренний диаметр 9 мм), в которую помещают примерно 8 г гранулированного красного оксида ртути (получают нагреванием красного нитрата ртути) и нагревают до 200 °С в металлической коробке в качестве воздушной бани при пропускании пробы воздуха, который одновременно уносит образовавшуюся металлическую ртуть. При наличии в пробе воздуха водорода метод применять нельзя. Метан с оксидом ртути реагирует незначительно. Другие высшие углеводороды, которые реагируют с HgO, можно задерживать, пропуская пробу через трубку с активным углем.

Далее

В то время как при непосредственном титровании первоначально выделившегося иода молекуле СО соответствуют 2/6 атомов иода, то по множительному методу на молекулу СО приходится 12/5 атомов иода. Таким образом достигается 6-кратное повышение чувствительности.

Далее

Определение более низких концентраций (0,1 млн-1:) после накопления на молекулярном сите 5А описано в работе [59].Серооксид углерода COS, газ с температурой кипения —50 °С, встречается в природе в природных газах, а также в сернистых водах. В технических газах, например, в коксовом газе и наряду с сероуглеродом в отходящих газах при производстве вискозы, он является составной частью «органической серы». COS не имеет запаха и очень ядовит. Значение МАК не установлено.

Далее

Метод описан в брошюре № 6 Британской промышленной инспекции.Раствор диэтиламина: 2 мл диэтиламина растворяют в 100 мл бензола.Раствор ацетата меди: 0,1 г ацетата меди при нагревании растворяют в небольшом количестве абсолютного этилового спирта, который затем доливают до 100 мл.

Далее

Очистка отходящих газов от фтористых соединений имеет не только экологическое значение — поддержание чистоты воздуха, но и экономическое — использование утилизированного фтора для различных целей.Для улавливания анодных отходящих газов в производстве алюминия применяются примерно те же технические средства, что и на суперфосфатных заводах. И здесь промывка концентрированных топочных газов представляет меньшие трудности, чем улавливание сильно разбавленных цеховых газов. Газы промывают раствором соды для получения КаР или раствором алюмината натрия для получения криолита.

Далее

Поскольку, по мнению некоторых специалистов, вредное воздействие фтора на растения сказывается при концентрациях порядка млрд-1 (мкг/м3 воздуха), а значение МАК установлено равным 2 мг/м3, необходимо предусмотреть для этого широкого диапазона концентраций несколько методов, при которых для анализа отбираются пробы воздуха объемом до 4 м3.

Далее

Серная кислота, 72%-ная (й = 1,635), не содержащая фтора: 1 л 24 н. (72%-ной) серной кислоты помещают с несколькими осколками пористого стекла в круглодонную колбу вместимостью 2 л, снабженную термометром и холодильником, нагревают до 120 °С и вводят водяной пар из парообразователя (в воду которого добавлена таблетка ИаОН). Примерно при 150 °С перегоняют около 1 л жидкости. Затем дистилляционную колбу нагревают сильнее и прекращают дистилляцию, если термометр в серной кислоте показывает 171 °С.

Далее

Для обнаружения самых низких концентраций Р порядка 1—2 мкг/м3 с относительным стандартным отклонением ±5% Бук и Штратман [81 ] рекомендуют следующее.Во избежание образования слишком большого количества дистиллята при перегонке с водяным паром дистиллят улавливается в кварцевом приемнике, содержащем 35 мл воды и 1 мл 0,1 н. КаОН и нагретом в нагревательной бане до 145 °С. Дистиллят в мерной колбе объемом 100 мл подкисляют 0,05 н. НС1 по фенолфталеину, смешивают с реактивами в указанном на стр. 239 порядке, доливают до метки и измеряют оптическую плотность.

Далее

Новые фторидселективные электроды фирмы Orion позволяют проводить специфичное и чувствительное измерение концентрации фторид-ионов, исключающее необходимость дистилляционной очистки поглотительных растворов.

Далее

Для быстрого полуколичественного определения F- в диапазоне значений МАК может быть применен индикатор газов фирмы Dräger (см. стр. 74) с индикаторной трубкой 0,5 а. 10 ходов насоса достаточно для измерения в диапазоне 1 —15 млн-1. Фиолетовый цвет цирконализаринового лака зонами переходит в желтый вследствие воздействия F“. При использовании насоса, позволяющего пропускать, например, 10 л пробы воздуха, диапазон измерения может быть сужен до 0,1 —1,5 млн"1.

Далее

Метод с использованием ткани. В качестве примера использования метода суммарного определения с помощью ткани для характеристики количественного распределения выбросов F- от одного источника следует привести серию опытов, проведенных на алюминиевом заводе в Рансхофене.

Далее

Автоматический прибор для регистрирования низких концентраций F- (1—35 мкг/м3) в атмосфере мини-адак описан Адамсом и Коппе. Принцип действия прибора основан на спектрофотометрической регистрации обесцвечивания фтором цветного лака циркония с зриохромцианином R. Во избежание расхода реактивов в периоды малых выбросов фтора продукт реакции раствора красителя и пробы воздуха после спектрофотометрического измерения перекачивается в абсорбционную часть аппаратуры столько раз, пока не будет достигнута определенная степень обесцвечивания; только после этого поглотительная жидкость заменяется.

Далее

Хлор является одним из важнейших продуктов химической промышленности. Его годовое производство в ФРГ составило в 1959 г. 600 ООО т. Хлор находит широкое применение в производстве хлорсодержащих органических веществ, среди которых основная доля приходится на полимеры (особенно поливинилхлорид), инсектициды (ДДТ, линдан, альдрин и др.) и гербициды типа 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Кроме того, он в больших количествах используется как отбеливающее средство в целлюлознобумажной промышленности и при стирке белья, а также для дезинфекции питьевой и идущей на бытовые нужды воды. Применение хлора обусловливает возможность его присутствия в воздухе различных рабочих мест, причем его раздражающее действие даже в малых концентрациях служит предупреждающим сигналом. В атмосфере хлор присутствует очень редко, и его появление там объясняется утечками при авариях на производстве.

Далее

Анализы воздуха для определения содержания элементарного хлора, как правило, проводят на рабочих местах предприятий. Из-за сильного раздражающего действия хлора интерес представляют низкие концентрации 0,1—1 млн-1. Обычные колориметрические методы для этого диапазона концентраций основаны на окислительных реакциях, которые не специфичны для хлора, поскольку присущи и другим окислителям, таким, как 1 Ю2 и оаон. Так как речь в первую очередь идет об исследованиях на производствах, где характер присутствующих вредных веществ не вызывает сомнений, это нельзя считать большим недостатком.

Далее

Хлористый водород иногда присутствует в воздухе на рабочих местах при использовании соляной кислоты в качестве травильного и чистящего вещества для металлических и керамических поверхностей. В химической промышленности хлористый водород чаще всего является отходом или побочным продуктом широко применяемого хлорирования органических соединений в производстве пластмасс и инсектицидов. Однако НС1 почти не встречается в выбросах промышленных предприятий, так как легко вымывается из отходящих газов и используется в виде соляной кислоты, из которой в последнее время путем электролиза получают хлор. Во все возрастающих количествах хлористый водород образуется при сжигании отходов хлорсодержащих пластмасс (особенно поливинилхлорида), что вызывает необходимость контроля.

Далее

Хлористый водород быстро и полностью абсорбируется из воздуха 0,01 н. NaOH в любых промывных склянках.

Далее

В раствор флуоресцеина, содержащий 0,1 г натриевой соли флуоресцеина в смеси 90 мл воды и 10 мл глицерина, погружают на 1 мин полоску фильтровальной бумаги № 541 шириной 5 см и затем сушат ее на воздухе. Высушенную бумагу режут на полоски размером 2,5X5 см, которые в хорошо закрытом сосуде могут храниться почти месяц.

Далее

Метод определения фосгена с помощью фильтровальной бумаги описан в брошюре № 8 Министерства труда Великобритании.Для определения концентраций 0,25—5,0 млн-1, соответствующих старому значению МАК 1 млн-1, просасывают 120 мл пробы воздуха, для определения концентраций 0,025—0,5 млн-1, соответствующих новому значению МАК 0,1 млн-1, пропускают 1200 мл воздуха. Кирпично-красное окрашивание, возникающее в присутствии фосгена, сравнивают с соответствующей стандартной окраской.

Далее

Порядок определения изложен в информационном листке фирмы Мегск (г. Дармштадт), которая выпускает также необходимые для этой цели реактивы. См. также Инструкцию по методам анализа (АСйЩ) и брошюру № 9 Британской промышленной инспекции.

Далее

Свинец встречается в загрязненном воздухе не только в виде пыли, но и в виде паров свинецсодержащих соединений. Свинец находит широкое применение, например, благодаря стойкости к серной кислоте, как конструкционный материал в химической промышленности, в производстве аккумуляторов, покрытий (водопроводные трубы и кабельные оболочки), причем он может быть использован в чистом виде или в сплавах (свинцово-сурьмяный сплав, припой, подшипниковый и типографский металл). Важное значение имеют также соединения свинца, применяемые в качестве пигментов в производстве красок (свинцовые белила, противокоррозионные покрытия с суриком и свинцовой солью цианамида). Свинец используется в производстве стекла, керамики и эмалей. В то время как свинец полностью утратил свое значение как составная часть инсектицидов (арсенат свинца), соединения свинца стали чаще применять в качестве стабилизаторов в производстве пластмасс.

Далее

Для сбора пыли, содержащей свинец, пробу воздуха просасывают через круглый бумажный фильтр (например, из ватмана № 42), закрепленный в соответствующем просасывающем устройстве. В зависимости от чувствительности метода можно просасывать 15—200 л воздуха со скоростью 3—25 л/мин. Для извлечения свинца фильтр с пылью выдерживают в течение 20 мин в 100 мл 10%-ной не содержащей свинца азотной кислоте на водяной бане. Фильтрат и промывную воду выпаривают досуха на водяной бане.

Далее

Чувствительность метода 0,01—1 мг Pb/м3 при отборе 200 л воздуха.

Далее

Интенсивность окраски измеряют на спектрофотометре при 510 нм или сравнивают с окраской растворов сульфата кобальта, которые приготавливают в аналогичных пробирках из стандартного раствора (7,2 г Со804-7Н20 растворяют в воде до 100 мл).

Далее

Чувствительность метода 1,5 мкг Pb/м3 при отборе пробы воздуха в течение 1 ч, воспроизводимость ±0,1 мкг РЬ/м3.Подробное описание основанного на том же принципе способа определения свинца в газовой и пылевой фазах приведено в Инструкции ASTM D2681—68 Т (см. также [222, 278]).

Далее

Вместо раствора иода для абсорбции паров тетраалкилсвинца можно использовать раствор монохлорида иода [387].В работе [499] органические соединения свинца поглощают из воздуха активным углем, растворяют свинец в царской водке и определяют его в виде дитизо-ната.

Далее

В то время как при обычной эмиссионной пламенной фотометрии атомы пригодных для подобного анализа элементов термически возбуждаются в газовом пламени и излучают свет определенной длины волн (спектральные линии), интенсивность которого используется для количественного анализа, в случае абсорбцион-но-пламенной фотометрии атомы соответствующих элементов остаются в пламени в невозбужденном состоянии. Эти атомы могут поглощать свет определенной длины волны (резонансная линия), излучаемый специальными лампами (лампы с полыми катодами), и снижать его первоначальную интенсивность соответственно концентрации атомов в пробе.

Далее

Частое применение ртути в физических приборах, а иногда в качестве электролита приводит временами к загрязнению воздуха на рабочих местах. Кроме того, многие препараты на основе ртути служат лечебными средствами или инсектицидами, поэтому при их производстве и использовании необходимо учитывать возможность образования ртутьсодержащих пылей.

Далее

Сведения об усовершенствованном устройстве с более высокой чувствительностью (предел обнаружения 0,3 нг) и избирательностью приведены в статье [345]. Авторы работы [452] добились значительного повышения чувствительности для ртути (до 0,1 мкг/м3), благодаря использованию Hg- линии 184,9 нм.

Далее

Определение ртути с дитизоном по методике фирмы ICI. Пробу воздуха просасывают через сернокислый раствор КМп04, в результате чего пары ртути, неорганические соединения ртути, а также большинство легко разлагающихся органических соединений ртути абсорбируются и экстрагируются. В присутствии труднее разлагающихся метилртутных соединений раствор КМп04 после просасывания воздуха нагревают в течение 30 мин на кипящей водяной бане. Ртуть определяют путем титрования раствором дитизона до определенного окрашивания, которое устанавливают параллельным титрованием при добавлении необходимого объема калибровочного раствора ртути.

Далее

Суммарное определение органических загрязнений воздуха представляет интерес, например, в случаях, когда речь идет о характеристике эффективности методов очистки отходящих газов.Для аналитического обнаружения низких концентраций особенно пригоден пламенно-ионизационный детектор, который применяется в газовой хроматографии. С целью суммарного определения загрязнений пробу воздуха без предварительного газохроматографического разделения вводят непосредственно в детектор; однако, если необходимо определить отдельные компоненты, то пробу сначала пропускают через разделительную колонку.

Далее

Метан относится к постоянным сопутствующим веществам атмосферного воздуха и поэтому его можно обнаружить в концентрациях 1,2—1,5 млн-1 даже в тех местах, где отсутствуют местные загрязнения природным газом, биологическими процессами больших масштабов (например, анаэробные процессы разложения в болотах), а также промышленными отходящими газами. Такое постоянное содержание метана в воздухе должно, например, учитываться при газовой хроматографии углеводородов. В преобладающей части метан имеет биологическое происхождение, что подтверждается измерением 14С.

Далее

Наряду с метаном можно раздельно определить и другие углеводороды методом газовой хроматографии (см. раздел 4.5).Для полностью автоматического определения метана, оксида углерода, всех углеводородов, в том числе этилена и ацетилена (12 анализов в 1 ч) может служить хроматограф 6800 фирмы Beckman (см. также [260]). Описан [467а] способ отделения углеводородов Q—С5 в 1 мл пробы с пределом обнаружения 10 млрд-1.

Далее

Определение содержания ацетилена во всасываемом воздухе представляет интерес при эксплуатации установок разделения воздуха (на кислородных заводах), которые все чаще стали применяться и в других отраслях промышленности, например, при производстве стали по процессу Линц—Донавица. Из углеводородов, находящихся в виде следов в воздухе, наиболее опасным является ацетилен, так как он может скапливаться в абсорберах и взрываться. На кислородных заводах регулярно проверяют его содержание в жидком кислороде, для чего ранее, до появления газовой хроматографии, обычно применялись колориметрические методы. С гораздо большей чувствительностью и быстротой такое определение можно проводить методом газовой хроматографии, причем применение специальных хроматографов позволяет полностью автоматизировать анализ.

Далее

Синильная кислота (цианистый водород) является ядовитым веществом, широко применяемым в органическом синтезе, а также для борьбы с насекомыми и крысами в закрытых помещениях. Цианиды в больших количествах применяются при извлечении золота из руд и в гальванотехнике. Температура кипения безводной синильной кислоты 26 °С.

Далее

Синильную кислоту в воздухе можно определять с помощью предназначенной для этой цели трубки Дрегера, а также на основе реакции образования берлинской лазури на листах реактивной бумаги. В последнее время для определения малых количеств синильной кислоты используют реакцию бромциана с пиридин-бензидиновым реактивом или с реактивом на основе бензидина и барбитуровой кислоты; образующуюся красную окраску ко-лориметрируют. Этот способ может быть применен также для анализа воздуха.

Далее

Альдегиды часто являются источником загрязнения воздуха. В атмосфере они встречаются в виде продуктов неполного окисления при процессах горения и взрывных и, следовательно, являются обычными составными частями выхлопных газов автомобилей.

Далее

Хромотроповая кислота (4,5-дигидрокси-2,7-нафталиндисуль-фокислота) в крепком сернокислом растворе (не менее 80% Н35 04) дает с формальдегидом красную окраску, которая может быть использована для его определения.

Далее

Фенилгидразон формальдегида при добавлении железо(П цианида калия дает красную окраску. Реакция характерна для формальдегида; высшие альдегиды не мешают анализу. Эта реакция описана в методическом справочнике компании ICI, а также в статье [255].

Далее

Давно известный метод обнаружения альдегидов с помощью реактива Шиффа (фуксинсернистая кислота) позволяет с высокой чувствительностью определять низкие концентрации формальдегида, начиная с 5 млрд-1 [442]. Высшие альдегиды мешают незначительно. Недостатком способа является весьма длительный процесс развития окраски (свыше 3 ч).

Далее

Коен и Альтшуллер [108] используют для анализа воздуха и выхлопных®газов автомобилей реакцию, разработанную Розен-талером для определения акролеина в пищевых продуктах. Реактив отличается чувствительностью (молярный коэффициент поглощения 10 000) и избирательностью.

Далее

По Бухвальду ацетон из пробы воздуха абсорбируют силикагелем, десорбируют с помощью NaOH и определяют иодометри-чески по реакции образования йодоформа.Пробу воздуха со скоростью 1—5 л/мин просасывают через абсорбционную колонку, заполненную 10 г силикагеля, активированного в течение 4 ч нагреванием при 150 °С. Для извлечения ацетона силикагель обрабатывают 50 мл 1 н. №ОН; 20 мл из них, в зависимости от предполагаемого содержания ацетона, вместе с 2—20 мл 0,1 н. раствора иода (точно отмеренными) выдерживают 15 мин при частом покачивании сосуда. В результате из раствора выделяется йодоформ в виде желтого осадка. Раствор подкисляют 5 мл 6 н. серной кислоты и титруют избыточный свободный иод 0,01 н. раствором тиосульфата натрия. Аналогичным образом титруют холостой раствор. 1 мл 0,1 и. раствора иода соответствует 0,97 мг ацетона.

Далее

Алифатические хлорированные углеводороды образуют не просто отдельную, с систематической точки зрения, группу, их родство проявляется также в сходстве физиологического действия, областей применения и, в особенности, методов их определения.

Далее

Так как значения МАК алифатических хлорированных углеводородов превышают 0,3%, необходимо подобрать соответствующий объем отбираемой пробы воздуха.

Далее

Общий метод обнаружения всех галогенсодержащих органических загрязнений воздуха превращением в галоид-ион можно применить также для алифатических хлорированных углеводородов. Содержащийся в органическом соединении хлор отщепляют металлическим натрием. Образовавшийся хлорид-ион может быть определен нефелометрическим, титриметрическим и колориметрическим методами. Описываемый ниже метод взят из практики фирмы ICI и пригоден для измерения количеств хлора 50—350 мкг.

Далее

Для колориметрического определения хлорированных углеводородов используется в большинстве случаев так называемая реакция Фудзивары. Хлорированные углеводороды обрабатывают раствором NaOH при нагревании в присутствии пиридина, раствор при этом окрашивается в красный цвет. Отдельные вещества этого ряда ведут себя с некоторыми отклонениями в отношении образования окраски, что необходимо учитывать при подборе количеств добавляемой щелочи и воды, а также продолжительности нагревания. Ниже описана методика фирмы ICI. Об опыте применения этой методики сообщается также в работах (251, 357].

Далее

Ниже описывается методика работы со смесью хлороформа, тетрахлорметана и трихлорэтилена в диапазоне значений МАК, разработанная и опробованная в центральной лаборатории австрийских азотных заводов.Пробу воздуха в количестве 10—20 мл без предварительного концентрирования вводят в разделительную колонку. Разделительная колонка состоит из и-образной стеклянной трубки длиной 1600 мм и внутренним диаметром 6 мм, которая заполнена 28% парафинового масла на стерхамоле фракции 0,3 мм (неподвижная фаза). Газ-носитель водород пропускается со скоростью 90 мл/мин, температура колонки 77 °С, скорость бумажной ленты 8 мм/мин; измерительная ячейка—катарометр.

Далее

Раствор йодной кислоты, 2 г/100 мл.Раствор арсенита натрия, 6,5 г/100 мл.Раствор ацетилацетона: 25 г ацетата аммония, 3 мл ледяной уксусной кислоты и 0,2 мл свежеперегнанного ацетилацетона растворяют в воде и доводят объем до 100 мл.

Далее

Объем раствора в каждой склянке доводят до 10 мл ополаскиванием вводной трубки. Неплотно закрытые сосуды нагревают на кипящей водяной бане 1 ч, добавляют в каждый по 1 мл йодной кислоты и нагревают еще 20 мин неплотно закрытыми. После этого добавляют по 2 мл раствора арсенита натрия и по 2 мл раствора ацетил ацетона, нагревают еще 3 мин на кипящей водяной бане, охлаждают, разбавляют до 15 мл и измеряют оптическую плотность при 412 нм относительно холостого значения реактивов.

Далее

Акрилонитрил присоединяет по двойным связям 1 моль ла-урилмеркаптана. В то время как лаурилмеркаптан при действии раствора иода превращается в дисульфид, продукт присоединения к акрилонитрилу устойчив к раствору иода. При использовании известного количества лаурилмеркаптана избыток его можно связать раствором иода. Применение реакции для анализа воздуха описано в работе [215а] и в методике фирмы ICI.

Далее

В брошюре № 16 Британской промышленной инспекции описан метод, при котором акрилонитрил сначала под действием щелочного раствора перманганата калия превращают в цианид. Затем через бромциан с помощью пиридин-анилинового реактива его переводят в соединение красновато-желтого цвета, концентрацию которого определяют сравнением со стандартными окрасками.

Далее

Сложные эфиры низших жирных кислот особенно широко применяются в качестве легколетучих растворителей, например для нитролаков. Для определения их в воздухе может служить интенсивная красная окраска продукта реакции сложных эфиров и гидроксил амина — гидроксамовой кислоты — с хлоридом железа(Ш). Ниже приводится методика фирмы ICI.

Далее

Ароматические углеводороды бензол, толуол и ксилолы часто являются загрязнителями воздуха. Как составные части моторного топлива и, следовательно, выхлопных газов автомобилей они попадают в наружный воздух; их можно обнаружить на рабочих местах, так как они широко используются как растворители жиров, лаков, инсектофунгицидов и средств по обработке почвы, а также в качестве сырья в различных химических процессах.

Далее

Пары стирола встречаются на рабочих местах при производстве стирола и полистирола, они образуются также как продукты деструкции при термической переработке полистирола. Стирол проявляет ярко выраженную способность к поглощению в УФ-об-ласти. Максимум поглощения в спиртовом растворе [335] находится при 245 нм (lg 8 = 4,1), однако более предпочтительно проводить измерения при 290 нм (lg е = 2,8), так как в этой области многие другие вещества (например, бензол и ацетон) еще не оказывают мешающего действия. Калибровочная кривая строится по серии калибровочных растворов, содержащих 0—1 мг стирола в 10 мл этилового спирта.

Далее

Фенол абсорбируют разбавленным раствором едкого натра и сочетают с диазотированным n-нитроанилином в растворе, получая азокраситель, оптическую плотность которого измеряют при 530 нм. При определении концентраций фенола в диапазоне значений MIK пробы отбирают со скоростью 27 л/мин в промывные склянки-отражатели объемом 300 мл, в которые заливают предварительно 75 мл 0,1 н. NaOH. За 30 мин пропускают, таким образом, 800 л воздуха. При такой схеме (1 склянка-отражатель) поглощается 92% фенола. При определении концентраций фенола в диапазоне значений МАК достаточны объемы проб 3—5 л, которые целесообразно отбирать в промывные склянки с пористыми пластинками.

Далее

Низкомолекулярные алкиламины, обладающие резким запахом, попадают в воздух, например, при переработке рыбных продуктов. Из-за сильного запаха для них установлены низкие значения М1К (см. стр. 310). Аминоспирты применяются в технике в качестве абсорбентов веществ с кислотными свойствами (например НаЭ).

Далее

Для абсорбции низких концентраций (порядка млн-1) первичных алифатических аминов (от метиламина до гексиламина) разбавленной соляной кислотой в водной среде или изопропиловом спирте применяют промывные склянки-отражатели [206]. При упаривании солянокислого раствора, содержащего микрограммо-вые количества оснований, при нормальном давлении потери составляют около 60 %, в вакууме — 20—40 %.

Далее

Бензидин представляет собой важный промежуточный продукт, который часто используется в качестве реактива в лаборатории. Поскольку это вещество является канцерогенным даже в самых малых концентрациях, значения МАК для него не установлены.

Далее

Существуют многочисленные методы определения небольших количеств анилина и других ароматических аминов посредством диазотирования азотистой кислотой, сочетания с соответствующим фенолом и фотометрирования образующегося азокрасителя.

Далее

Методика основана на работе Клипсона и Томаса [105] по определению следов анилина в воздухе. В качестве фенольной компоненты служит динатриевая соль 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты (R-соль).Раствор NaN02: 3,5 г NaN02 растворяют в 100 мл воды (можно хранить 1 мес).

Далее

Метод описан в брошюре № 11 Британской промышленной инспекции.Раствор гипохлорита натрия: 5 г хлорной извести (не менее 25% активного хлора) взбалтывают со 100 мл воды при 50—60 °С и фильтруют в горячем виде. Можно также раствор гипохлорита натрия разбавить до 0,3 н. (относительно Na2S203).

Далее

По методу Крецелиуса и Форверга [119] пробу воздуха со скоростью 20—30 л/ч пропускают через раствор 5% лимонной кислоты и 0,2% бутанола в воде. Раствор нейтрализуют, добавляют [23] 1 мл 1%-ного раствора КОН и 5 мл 1%-ного раствора хлорамина, через 10 мин прибавляют 10 мл 1%-ной барбитуровой кислоты и через 2 ч измеряют интенсивность красной окраски раствора при 570 нм.

Далее

Нитробензол извлекают из пробы воздуха, пропуская его через 2-этоксиэтанол (этилцеллозольв). Амальгамированным цинком и соляной кислотой его восстанавливают до анилина и после диазотирования и сочетания с /?-солью определяют в виде азокрасителя по методике для анилина, приведенной в разделе 6.15.1.

Далее

Газохроматографическое определение этиленгликольдинитрата, нитроглицерина, нитропроизводных бензола и толуола после абсорбции этанолом с применением детектора электронного захвата описано в работе [88]; об определении пероксиацетилнитратов см. на стр. 108.

Далее

Диизоцианаты представляют собой важные и широко используемые промежуточные продукты при производстве пластмасс. Они отличаются очень высокой токсичностью и раздражающим действием, поэтому для них установлено низкое значение МАК. Их определение осуществляется путем абсорбции кислым раствором с последующим омылением и анализом образовавшихся диаминов. Прежние методы определения (см. например, [374 ]) были значительно усовершенствованы Пильцем [228], а также Пильцем и Йоханном [229], что намного повысило их точность.

Далее

Применение больших количеств ядохимикатов для борьбы с вредителями в сельском хозяйстве, а также использование этих веществ в быту обусловили необходимость разработки методов определения их концентрации в воздухе, хотя опасность отравлений из воздуха намного меньше, чем в результате потребления загрязненных продуктов питания растительного фрукты и овощи) или животного (молоко или рыба, содержащие повышенные концентрации устойчивых пестицидов) происхождения. Тем не менее, существует реальная опасность отравления через воздух при производстве пестицидов или их применении на больших площадях, в особенности если при этом не соблюдаются соответствующие правила техники безопасности. Особый интерес представляет также анализ воздуха в закрытых помещениях на содержание в нем тех инсектицидов, действие которых основано не на непосредственном контакте, а на распространении по воздуху благодаря повышенному давлению их паров.

Далее

Для сбора пыли, которой в большинстве случаев требуется 1—2 г, необходимо эффективное устройство, обеспечивающее про-сасывание нескольких сотен кубических метров воздуха через специальный фильтр (обычно для этой цели применяются фильтры из стекловолокна, например, фильтр № 8 производства фирмы Schleicher Schüll).

Далее

Экстракция. 2 г пыли трижды экстрагируют в аппарате Сокслета бензолом и дважды метанолом. Продолжительность каждой экстракции 30 мин.Грубое разделение. Сконцентрированный до 0,5 мл экстракт распределяется путем встряхивания между 50 мл циклогексана и 55 мл 90%-ного водного раствора метанола. Метанольную фазу еще раз взбалтывают с 50 мл циклогексана.

Далее

Пробу пыли, собранную на фильтре № 8 из стекловолокна производства фирмы Schleicher Schüll, увлажняют ацетоном и в течение 2 ч экстрагируют бензолом в аппарате Сокслета; ¿бензол затем испаряют, а остаток растворяют в ацетоне. Аликвотные части раствора, частично непосредственно, а частично — после добавления известных количеств 3,4-бензпирена в качестве «свидетелей», упаривают примерно до 0,3 мл и наносят на пластины с тонким слоем силикагеля G. Пластины в течение 45 мин проявляют циклогексаном, содержащим 5% пиридина. Затем 5—10 мин их высушивают до полного удаления циклогексана, погружают в циклогексан, опять просушивают и повторяют всю процедуру в третий раз.

Далее