Атмосферный воздух представляет собой смесь газов: азота, кислорода, углекислого газа, аргона, неона и др. Состав атмосферного воздуха до высоты 85—100 км практически одинаков, в составе околоземных слоев сухого атмосферного воздуха присутствуют следующие компоненты (табл. 1).
При расстановке точек отбора проб учитывают метеорологические и рельефные особенности размещения производств, сложившуюся ситуацию по взаиморазмещению объектов и жилых районов, а также другие специфические особенности.
Для учета объема и скорости аспирируемого воздуха применяют реометры и другие приборы.Реометр состоит из стеклянной У-образной манометрической трубки (рис. 18), части которой соединены между собой горизонтальной трубкой, в которую впаяна диафрагма. Манометрической жидкостью является очищенный керосин (удельный вес 0,82) или вода. При пропускании воздуха в той части манометрической трубки, которая находится до диафрагмы, создается давление, а в трубке, находящейся после диафрагмы, — разрежение, способствующее поднятию уровня манометрической жидкости: этот уровень и соответствует объему проходящего воздуха.
Стандартным раствором называется раствор, содержащий определенное количество вещества в единице объема. Обычно готовят стандартный раствор из вещества, которое определяют "В воздухе, или готовят из соединения, в состав которого входит ион искомого вещества. Первоначально готовят исходный стандартный раствор с содержанием вещества порядка десятых миллиграмма в 1 мл. Перед употреблением готовят рабочие стандартные растворы с содержанием сотых, тысячных долей миллиграмма в 1 мл.
При количественном определении токсических веществ в воздухе с целью повышения точности, получения объективной оценки и улучшения качества анализа среди других приемов следует использовать и методы математической статистики. В условиях проведения анализа и при разработке методов определения малых количеств токсических веществ в воздухе приходится ограничиваться малым числом наблюдений. Поэтому для подтверждения статистической достоверности полученных данных используют формулы, пригодные для «малой выборки».
Бесцветный газ с резким запахом, хорошо растворимый в воде. Плотность по отношению к воздуху 0,713, температура кипения 19,5°, температура плавления —81°, температура замерзания —179°. Фтористоводородная (плавиковая) кислота, бесцветная жидкость, дымящая во влажном воздухе, смешивающаяся с водой в любых соотношениях, плотность 1,15, содержит 35,3% фтористого водорода; как и фтористый водород, реагирует со многими металлами и кремниевым ангидридом (БЮг), сохраняется в парафинированных сосудах.
При взаимодействии иона фтора с титанхромотроповым комплексом образуется титанфторидное соединение. Окраска раствора в зависимости от концентрации иона фтора изменяется от темно- до светло-розовой, малодиссоциируемого титан-фторидного соединения.
Ион фтора в щелочной среде вызывает ослабление окраски соединения, образующегося при взаимодействии соединений фтора с эриохромцианином и хлористым цирконием.Чувствительность определения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Газ желтовато-зеленого цвета, обладает резким раздражающим запахом, плотность при 0° — 2,49 (по воздуху).Хлор легко сжингается в желтовато-зеленую жидкость под давлением 6 атм, плотность жидкости 1,55 при 34,1°.
При взаимодействии хлора в кислой среде с метиловым оранжевым ослабляется розовая окраска раствора. Уменьшение интенсивности окраски пропорционально количеству хлора.Сернистый газ, окислы азота до 10 мг/м3, а озон в концентрациях до 5 мг/м3 не мешают определению.
При взаимодействии иона хлора с нитратом серебра образуется взвешенная муть. По интенсивности помутнения определяют содержание иона хлора.Чувствительность определения — 2 мкг в анализируемом объеме. Соли других галоидов и синильной кислоты мешают определению.
Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 530 нм окрашенного водного раствора нацело диссоциированной кислоты с метиловым красным в интервале значения pH 4,7—5,3.Чувствительность определения 0,05 мкг ионов водорода в анализируемом объеме (5 мл).
Бесцветный газ, с резким характерным запахом, который не поддерживает горение и сам не горит.Плотность при нормальных условиях по отношению к воздуху 2,2630.Вес 1 л газообразного Э02 2,9256 г.Сернистый газ хорошо растворим в воде: в 100 г воды при 20° С растворяется 10,5 г, при 10° С — 15,4 г, при 0°С в одном объеме воды — 70 объемов сернистого газа. Водный раствор имеет кислую реакцию.
При взаимодействии сернистого газа с парарозанилином и формальдегидом в кислой среде раствор окрашивается в краснофиолетовый цвет, по интенсивности которого определяют содержание сернистого газа.Чувствительность определения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Серная кислота, взаимодействуя с хлоридом бария, образует сульфат бария, нерастворимый в воде. Интенсивность помутнения раствора пропорциональна количеству серной кислоты.Чувствительность определения 3 мкг серной кислоты в анализируемом объеме раствора. Определению мешают сульфаты, сернистый газ определению не мешает.
Серная кислота окрашивает раствор индикатора водного голубого в синий цвет. Интенсивность окраски пропорциональна концентрации водородных ионов серной кислоты.Чувствительность определения — 0,01 мкг водородных ионов в анализируемом объеме раствора.
Бесцветный газ, при большом разбавлении имеет неприятный запах, плотность по отношению к воздуху 1,1906, тяжелее воздуха. Вес 1 л газа 1,5392 г, он легко конденсируется в бесцветную жидкость. Сероводород растворим в воде. Один объем воды при 0°С может поглотить 4,65, при 10°С — 3,44 и при 20 С — 2,61 объема сероводорода; он хорошо растворим в спирте: один объем спирта растворяет 11,8 объема при 10° С. Сероводород является энергичным восстановителем, водный раствор его имеет слабокислую реакцию.
При взаимодействии сероводорода с нитратом серебра образуется коллоидальный раствор сульфида серебра, окрашенный в желто-коричневый цвет. По интенсивности окраски раствора определяют содержание сероводорода.
Бесцветная жидкость, в чистом виде имеет приятный запах, но при наличии примесей обычно обладает неприятным запахом. Удельный вес при 25° С 1,263, кипит при 46,3° С. Пары чрезвычайно легко воспламеняются, они тяжелее воздуха в 2,6 раза. Сероуглерод нерастворим в воде, но хорошо растворяется в ряде органических растворителей; он является хорошим растворителем для жиров, масел, смол, каучука, серы, фосфора, йода и некоторых других трудно растворимых веществ.
Сероуглерод реагирует с диэтиламином, образуя диэтилди-тиокарбамат, который при наличии ионов двухвалентной меди образует желто-коричневую окраску вследствие образования комплексной соли. Интенсивность окраски раствора пропорциональна количеству сероуглерода.
Бесцветный газ с резким запахом, хорошо растворимый в воде, в спирте растворяется 13,2 % при 20°С.В продаже бывает в виде водных растворов с содержанием 28—29% аммиака (удельный вес 0,90 при 25°С). Плотность аммиака по отношению к воздуху 0,59.
При взаимодействии аммиака с реактивом Несслера образуется соединение, окрашенное в желто-бурый цвет. Интенсивность окраски пропорциональна количеству иона аммония.Чувствительность определения 2 мкг аммиака в анализируемом объеме раствора.
Метод основан на образовании соединения, окрашенного в зеленовато-синий цвет при взаимодействии аммиака с нат-риевосалицилатным реактивом в присутствии гипохлорита натрия.Чувствительность определения 0,1 мкг аммиака в анализируемом объеме раствора.
Двуокись азота раздражающе действует на легкие, вызывая в тяжелых случаях отек их, на верхние дыхательные пути и глаза, а также оказывает общетоксическое действие.Предельно допустимые концентрации двуокиси азота: мак-симальная разовая и среднесуточная 0,085 мг/м3.
Метод основан на поглощении двуокиси азота в раствор йодида калия и определения иона нитрита по реакции Грисса — Илосвая.Чувствительность определения 0,3 мкг двуокиси азота в анализируемом объеме раствора.
При взаимодействии двуокиси азота в кислой среде с суль-фаниловой кислотой образуется диазосоль, которая дает с N-(1-нафтил)-этилендиамином красную окраску, интенсивность которой пропорциональна количеству двуокиси азота.
Метод основан на окислении окиси азота до двуокиси с помощью окислительной смеси, нанесенной на твердый сорбент, и дальнейшем определении двуокиси азота по образованию азокрасителя с реактивом Грисса — Илосвая.
Бесцветная жидкость с едким запахом, уд. вес 1,52 (15°С), температура кипения 86°С, кипение сопровождается частичным разложением; пары НЖ)з в 2,2 раза тяжелее воздуха. Смешивается с водой во всех отношениях, водные растворы полностью диссоциированы. Весьма гигроскопична, сильно дымит на воздухе. НГТОз — сильная кислота, действует на все металлы, кроме золота, платины, иридия и радия. Является сильным окислителем.
Принцип тот же, что и при определении соляной кислоты. Диссоциация азотной кислоты равнозначна соляной кислоте. Определение ее проводят аналогично соляной кислоте (см. стр. 29).
Мышьяк встречается в нескольких модификациях.Обычная форма — металлический мышьяк, это кристаллическая масса с металлическим блеском.Пары мышьяка бесцветны, при резком охлаждении их получается желтый мышьяк, состоящий из прозрачных мягких кубических кристаллов, которые при слабом нагревании, а также под влиянием света переходят в серый мышьяк. Переходным промежуточным продуктом при переходе желтой модификации в металлическую является третья форма мышьяка — черный мышьяк. Мышьяк не растворим в Воде.
Соединения мышьяка восстанавливают цинком в солянокислой среде до мышьяковистого водорода, при взаимодействии последнего с раствором диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине, раствор окрашивается в красно-фиолетовый цвет.
При окислении мышьяковистого ангидрида и других соединений трехвалентного мышьяка смесью перекиси водорода и аммиака образуются соединения пятивалентного мышьяка, которые определяют по синему мышьяково-молибденовому комплексу.
Кристаллическое или аморфное вещество белого цвета, плотность 2,39, температура плавления 569°, возгоняется при 359°С. Сильно гигроскопично. Соединяясь с водой, образует фосфорную кислоту. Растворим в серной кислоте.
При взаимодействии фосфорной кислоты с молибдатом аммония образуется фосфорно-молибденовый комплекс, который восстанавливают до фосфорно-молибденовой сини.Соли мышьяка мешают определению.Рабочий стандартный раствор с содержанием 1 мкг/мл готовят перед употреблением разбавлением исходного в 100 раз.
Маслянистая бесцветная жидкость со слабым неприятным запахом, не растворима в воде, но хорошо растворима в органических растворителях.Карбофос — токсичное вещество.Предельно допустимая концентрация: максимальная разовая — 0,015 мг/м3.
При взаимодействии карбофоса со смесью кислот азотной и серной в присутствии перманганата калия происходит разложение карбофоса и выделение фосфорной кислоты, которая с молибдатом аммония образует комплекс. Последний при восстановлении превращается в молибденовую синь, по которой определяют содержание карбофоса.
Метод основан на разложении бутифоса смесью азотной и серной кислот в присутствии перманганата калия и определении выделяющейся фосфорной кислоты с молибдатом аммония.Чувствительность определения 2 мкг бутифоса в анализируемом объеме раствора.
Препарат М-81 — бурая жидкость с неприятным запахом, легко смешивающаяся с водой с образованием эмульсии. Применяется как инсектицид, выпускается в виде 50 % концентрата в смеси с ОП-7. М-81 обладает высокой токсичностью. Предельно допустимые концентрации: максимальная разовая и среднесуточная 0,001 мг/м3.
Селен может быть в аморфном и кристаллическом состоянии. Температура плавления аморфного селена 50°, кристаллического 220°, плотность 4,26 и 4,2 соответственно. Аморфный селен — бурая масса, кристаллический — вещество с металлическим блеском. Селен растворим в воде, в крепком растворе сульфита натрия, в смеси соляной кислоты с бромом, в крепкой серной кислоте. Азотная кислота окисляет селен до селенистого ангидрида. Металлический селен менее ядовит, чем его соединения. Характерные признаки отравления — раздражение слизистых оболочек, общая слабость, головная боль. Предельно допустимая концентрация не установлена.
Вещество серебристо-белого цвета. Температура плавления 452°С, температура кипения 1390°С. Сгорает с образованием двуокиси теллура. В воде не растворим, не растворим в кислотах, не являющихся окислителями. Растворим в концентрированной серной, азотной кислотах, растворим в царской водке и концентрированных растворах щелочей. Теллур и его соединения токсичны.
При взаимодействии теллура с бутилродамином С образуется окрашенный комплекс, который экстрагируется бензолом.Рабочий стандартный раствор с содержанием 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного.
Металл серебристо-серого цвета.Плотность 6,11. Температура плавления 1900±25°С.Температура кипения 3330°С. Не растворим в воде. Растворим в концентрированных серной, азотной, фтористо-водородной кислотах. Известны окисные соединения: трехокись, пяти-окись, ванадат аммония, йодистый ванадий, бромистый ванадий и др.
При окислении соединений ванадия образуется пятиокись ванадия, которая с салицилгидроксамовой кислотой дает вана-дий-салицилгидроксамовый комплекс, окрашенный в фиолетовый цвет.Чувствительность определения 1 мкг ванадия в анализируемом объеме раствора.
Металл серебристо-серого цвета. Плотность 7,16. Температура плавления 1875°С, температура кипения 2480°С.Не растворим в холодной и горячей воде и азотной кислоте, растворим в соляной и серной кислотах.
Соединения двух- и трехвалентного хрома окисляют перманганатом калия. Образующиеся соединения шестивалентного хрома при взаимодействии с дифенилкарбазидом дают окрашенные в розово-фиолетовый цвет соединения.
Металл серовато-серебристого цвета. Окисная пленка сообщает металлу розовую окраску. Плотность 7,2.Температура плавления 1244°С, температура кипения 2120°С.Растворим в уксусной и минеральных кислотах. Соединения марганца могут иметь валентность от 2+ до 7 + .
При взаимодействии иона марганца с персульфатом аммония в присутствии нитрата серебра, играющего роль катализатора, происходит окисление марганца с образованием марганцовой кислоты, окрашенной в фиолетовый цвет.
Металл серебристо-серого цвета. Плотность 8,8. Температура плавления 1492°С, температура кипения 2255°С. Растворим в азотной, соляной кислотах. Серная кислота не действует на кобальт на холоде. Стоек по отношению к воздуху и воде. Кобальт и его соединения токсичны. Действуют на верхние дыхательные пути, почки, вызывают тромбоз сосудов и др.
Металл серебристо-белого цвета. Плотность 8,9. Температура кипения 2140°С, температура плавления 1453°С. Плохо растворим в воде, растворим в разбавленной азотной, соляной, серной кислотах. Никель относится к мало активным элементам, окисляется лишь при 500°С. Никель и его соединения токсичны. Аэрозоли их раздражают верхние дыхательные пути, изменяют состав крови.
Металл бледно-розового цвета. Плотность 8,92. Температура плавления 1083°С, температура кипения 2580°С. Растворима в азотной и концентрированной серной кислотах. Реагирует с соляной кислотой и гидратом окиси аммония. На воздухе окисляется, образуя окисную пленку. Соединения меди токсичны. Действуют на кожные покровы, слизистые оболочки, вызы вая высыпания, зуд, головную боль, лихорадку.
Медь, кобальт, никель переводятся в растворимые соединения обработкой крепкими кислотами и разделяются на бумаге в системе бутанол — ацетон — соляная кислота — вода.Для проявления разделенных зон применяют рубеано-водо-родную кислоту и аммиак. Медь окрашивается в серо-зеленый, кобальт — в желтый, никель — сине-фиолетовый цвета.
Металл серебристого цвета.Температура плавления 419,505°С, температура кипения 913°С.Не растворим в воде. Хорошо растворяется в слабых минеральных кислотах, концентрированных щелочах. Легко окисляется на воздухе, образуя окись цинка.
Серебристый жидкий металл.Плотность 13,546. Температура плавления 38,87°С, температура кипения 356,58°С.В воздухе может находиться в виде паров, причем концентрация ртути меняется с переменой давления и температуры.
При взаимодействии ртути с йодом образуется йодистая ртуть, которая с двуххлористой медью и сульфатом натрия образует взвесь, представляющую собой комплексное соединение Cu2[HgI4], окрашенное в красный цвет. Одновременно образуется белая взвесь Cul, служащая фоном, благодаря чему осадок в присутствии ртути окрашен от желтовато-розового до красновато-оранжевого цвета.
Мягкий металл серебристого цвета.Плотность 11,34. Температура плавления 327,3°С. При нагревании расплавленного свинца до 400—500°С в воздухе появляются пары, быстро окисляющиеся до окиси свинца.Растворим в разбавленной азотной, концентрированной серной, уксусной кислотах. В воде незначительно растворим в присутствии СОг, N113.
Метод может быть использован для определения окиси, двуокиси, сульфата, сульфита, сульфида, хлорида, ацетата, нитрата свинца, сурика, галенита и др.При взаимодействии свинца с хроматом калия происходит образование хромата свинца, который определяют по степени помутнения пробы.
При взаимодействии неорганических соединений свинца с дитизоном образуется дитизонат, окрашенный в красный цвет, растворимый в хлороформе и четыреххлористом углероде.Чувствительность определения 2 мкг в анализируемом объеме. Железо в количествах до 100 мкг, медь 50 мкг, цинк до 500 мкг не мешают определению.
Бесцветный газ, без запаха и вкуса. Плотность по отношению к воздуху 0,967. Температура кипения — 190°С. Коэффициент растворимости в воде 0,2489 (20°), 0,02218 (30°), 0,02081 (38°), 0,02035 (40°). Вес 1 л газа при 0°С и 760 мм рт. ст. 1,25 г. Входит в состав различных газовых смесей, коксового, сланцевого, водяного, древесного, доменного газов, выхлопных газов автотранспорта и др.
При взаимодействии окиси углерода с йодноватым ангидридом при 130—150°С происходит окисление ее до углекислоты.Чувствительность метода: при титровании 0,01 н. раствором соляной кислоты — 0,0014 мг (1,4 мкг), при титровании 0,005 н. раствором соляной кислоты — 0,0007 мг (0,7 мкг).
При сжигании окиси углерода на платиновой спирали, нагретой до температуры красного каления (600°), образуется углекислота, которую поглощают раствором гидрата окиси бария. Количество углекислоты определяют по разности титрования избытка гидрата окиси бария раствором соляной кислоты до сжигания пробы и после него.
Метан мешает определению.Прибор, реактивы, отбор проб, подготовка прибора к анализу и определение титра гидрата окиси бария описаны при определении окиси углерода на газоанализаторе (см. стр. 123). При анализе пробы на содержание бензина V-образные трубки, наполненные силикагелем и пемзой, пропитанной серной кислотой (поглощающие углеводороды), отключают от прибора.
Метод основан на каталитическом сожжении бензина и окиси углерода до СОг, поглощении двуокиси углерода раствором барита и обратном титровании его избытка раствором соляной кислоты; в той же пробе по этому принципу определяется окись углерода, а затем по разности находят концентрацию бензина в пересчете на углерод.
Бесцветная, легко подвижная, весьма летучая жидкость с запахом горького миндаля. Хорошо растворима в BOflet органических растворителях. Плотность паров по отношению к воздуху 0,93. Температура кипения 25,5°С, температура замерзания — 14°С. Упругость паров 647,9 мм рт. ст. при 21,4°С. Цианистый водород относится к сильно токсическим соединениям, вызывает параличи дыхательных путей, проникает через кожные покровы. Среднесуточная предельно допустимая концентрация 0,01 мг/м3.
Бесцветная прозрачная жидкость с характерным запахом, плотность при 20° 0,879. Температура плавления 5,53°С; температура кипения 80,1°. Бензол хорошо растворим в эфире, спирте, хлороформе и других органических растворителях; он является хорошим растворителем жиров, смол, масел, ряда других органических веществ; растворяет серу, фосфор и йод.
При нитровании ксилола образуется нитросоединение ксилола, которое в щелочной среде в присутствии кетона дает соединение, окрашенное в серо-зеленый цвет.Чувствительность определения 2 мкг в определяемом объеме раствора. Другие ароматические соединения мешают определению.
При взаимодействии изопропилбензола с нитрационной смесью образуется полинитросоединение. После извлечения нитросоединения эфиром, растворения сухого остатка в этаноле в присутствии щелочи раствор окрашивается в оранжевый цвет.
При взаимодействии этилбензола с нитрационной смесью образуется тринитроэтилбензол, который в щелочной среде в присутствии кетона дает окрашенное соединение.Чувствительность определения 1 мкг этилбензола в анализируемом объеме раствора. Другие ароматические соединения мешают определению.
Бесцветная жидкость с запахом горького миндаля, температура кипения 210,9°С, температура плавления 5,7°С. Нитробензол слабо растворим в воде, хорошо растворяется в спирте, эфире; перегоняется с водяным паром.
Чувствительность определения — 1 мкг в анализируемом объеме раствора. Ароматические соединения мешают определению.Рабочий стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл готовят в мерной колбе емкостью 50 мл, в нее вливают такое количество исходного раствора, которое содержит 5000 мкг нитробензола. Раствор доводят до метки нитрационной смесью, разбавленной водой в отношении 1: 3.
Количественное определение стирола проводят фотометрически по измерению оптической плотности элюата или визуально, сравнивая интенсивность окраски зон локализации пробы и шкалы.Чувствительность определения 1 мкг стирола в анализируемом объеме раствора. Изопропилбензол, бензол, гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, малеиновый, фталевый ангидриды, диметиланилин, дивинил, аммиак, дитолилметан, изопрен, хлоропрен не мешают определению.
Жидкость бесцветная маслянистая, запах ее напоминает озон. Плотность 1,062 (20°), температура кипения 60°С (0,2 мм), температура разложения 741°, воспламенения 80°. Взрывает при 170°С. Растворима в органических растворителях, легко растворима в воде. Под действием кислот и катализаторов разлагается с образованием эквимолекулярных количеств фенола и ацетона.
При действии серной кислоты на гидроперекись изопропилбензола образуется фенол, который взаимодействует с П-нит-рофенилдиазонием и дает продукт, окрашенный в красный цвет. Чувствительность определения 1,5 мкг в определяемом объеме раствора. Мешают определению фенол, крезолы, амины.
Могут встречаться в виде газов, жидкостей и твердых веществ. Большая их часть — жидкости бесцветные, мало растворимы в воде, хорошо растворимы в спирте, эфире.Хлорорганические соединения — углеводороды, являются наркотиками, некоторые действуют на внутренние органы (печень, почки), а также на нервную систему. Предельно допустимые концентрации некоторых хлорированных соединений даны в табл. 47.
Хлорированные углеводороды сжигают в колонке с платиновой проволокой, накаленной докрасна (600—700°С). Продукты сжигания поглощают раствором щелочи, в которой определяют ион хлора.Чувствительность определения по хлору 1 мкг в анализируемом объеме. Хлориды, бромиды и йодиды мешают определению.
Бесцветная жидкость с температурой кипения 132°, плотностью при 20°С 1,106, мало растворимая в воде, но хорошо растворимая в стироле и других органических растворителях.Хлорбензол — наркотик, действует на кроветворные органы, но слабее, чем бензол.
При нитровании хлорбензола образуется нитросоединение, которое в щелочной среде в присутствии кетона дает соединение, окрашенное в розовый цвет.Чувствительность определения — 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Прозрачная бесцветная жидкость, температура кипения 117°С, плотность 1,18, мало растворима в воде, но хорошо растворима в этаноле и эфире.Эпихлоргидрин действует раздражающе на слизистые оболочки дыхательных путей.
При взаимодействии эпихлоргидрина с йодной кислотой в сернокислой среде образуется формальдегид, который определяют с хромотроповой кислотой.Чувствительность определения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветная, легко подвижная, летучая жидкость с неприятным запахом. Температура кипения 76,8°, плотность при 2° 1,595, мало растворима в воде, легко растворима в этаноле, эфире, ацетоне.Четыреххлористый углерод является наркотиком, вызывает поражение печени, почек. Предельно допустимая максимальная разовая концентрация 4 мг/м3, среднесуточная 2 мг/м3.
При взаимодействии четыреххлористого углерода с пиридином образуется соединение, которое с анилином в присутствии ацетона дает дианилид глютаконового альдегида.Перегоняют, добавив кристаллической щелочи, и отбирают фракцию, кипящую при 114—116°С. Хранят в стеклянной посуде в темном месте.
Твердое вещество с температурой плавления 81°С, температурой кипения 120°С (0,4 мм рт. ст.), легко растворимое в воде. Хлорофос используют как инсектофунгицид. Обладает токсическими свойствами.Предельно допустимые концентрации: максимальная разовая 0,04 мг/м3, среднесуточная 0,02 мг/м3.
Метод основан на омылении хлорофоса раствором щелочи при нагревании и определении иона хлора по реакции с нитратом серебра.Чувствительность определения 2 мкг хлорофоса в анализируемом объеме раствора. Определению мешают вещества, дающие реакцию с нитратом серебра.
Бесцветная жидкость с температурой кипения 59,4°С. Плотность 0,958 (20°С), упругость пара 176,2 мм рт. ст. (20°С). Хлоропрен легко полимеризуется, плохо растворим в воде, растворим в органических растворителях. Хлоропрен токсичен, раздражает дыхательные пути, вызывает дерматиты. Предельно допустимые концентрации: максимальная разовая и среднесуточная 0,10 мг/м3.
Метод основан на измерении оптической плотности спиртового раствора хлоропрена при длине волны 222,6 нм. Чувствительность определения 0,5 мкг хлоропрена в анализируемом объеме раствора. Определению мешают вещества, поглощающие при длине волны 222,6 нм.
Спирты одноатомные насыщенные.Физические свойства и предельно допустимые концентрации некоторых спиртов жирного ряда приведены в табл. 56.Одноатомные насыщенные спирты обладают выраженными наркотическими свойствами. Сила наркотического действия возрастает с увеличением молекулярного веса. Пары спиртов обладают также раздражающим действием на слизистые оболочки.
Метод основан на окислении метилового спирта до формальдегида, который определяют по реакции с хромотроповой кислотой.Чувствительность фотометрического определения — 4 мкг метилового спирта в анализируемом объеме раствора, чувствительность визуального определения — 0,4 мкг.
Спирты группы С[—Сю переводят в соответствующие нелетучие производные 3,5-динитробензоата, которые разделяют затем на бумаге нисходящим методом в двух системах растворителей: диметилформамид-гексан (для С1—Сб) и вазелиновое масло — формамид (для Су—Сю).
При взаимодействии изопропанола с персульфатом калия образуется ацетон, который с салициловым альдегидом в щелочной среде дает соединение, окрашивающее раствор от желтого до ярко-оранжевого цвета.Чувствительность определения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.
Циклогексанол раздражающе действует на слизистую оболочку глаз.Предельно допустимые концентрации: максимальная разовая и среднесуточная 0,06 мг/м3.При взаимодействии циклогексанола с парадиметиламино-бензальдегидом в сернокислой среде образуется соединение, окрашивающее раствор в розовый цвет.
Бесцветные кристаллы, краснеющие иа воздухе.Температура плавления 41°С, температура кипения 182°С, растворяется в воде 6,7 г в 100 мл при температуре 16°С, при 66°С смешивается с водой во всех отношениях.
При взаимодействии фенола с 4-аминоантипирином в присутствии железосинеродистого калия при pH среды 9,3 образуется продукт, окрашенный в красный цвет.Чувствительность — 0,5 мкг в определяемом объеме раствора.
Сложные эфиры уксусной кислоты — бесцветные летучие жидкости, обладающие характерным запахом. Растворимость их в воде ограничена и уменьшается с увеличением молекулярного веса. Легко воспламеняются, в определенной смеси с воздухом взрывоопасны. Относятся к токсическим веществам, их пары раздражают слизистые оболочки дыхательных путей, глаз.
При взаимодействии сложных эфиров с солянокислым гид-роксиламином в щелочной среде образуются гидроксаматы, которые реагируют с хлорным железом, давая продукт, окрашенный в фиолетовый цвет.Чувствительность определения 5 мкг в анализируемом объеме раствора.
При взаимодействии винилацетата с ацетатом ртути образуется нелетучее ртутноорганическое соединение. Его выделяют на бумаге в системе растворителей бутанол — триэтиламин — вода нисходящим способом. Проявляющим реактивом служит раствор дифенилкарбазида.
Прозрачная жидкость, температура кипения 100°С, плотность при 15,6°С 0,95, нерастворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях. Легко полимеризуется; гидрохинон, пирогаллол задерживают полимеризацию.
При омылении метилметакрилата щелочью образуется метанол, который окисляют до формальдегида. Последний определяют с хромотроповой кислотой.Чувствительность определения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.
Прозрачная бесцветная жидкость с резким запахом, температура кипения 80°С, плотность при 20°С 0,95, незначительно растворим в воде, но хорошо растворим в органических растворителях, легко полимеризуется. Обладает наркотическим и общетоксическим действием на организм, а также резко раздражающим действием.
Определение .метилакрилата проводится так же, как метил-метакрилата. Все реактивы те же, кроме стандартного раствора, его готовят пз метилакрилата (см. стр. 204).При взаимодействии ТГФ с н-дпметиламинобензальдегидом в сернокислой среде образуется окрашенный в розовый цвет продукт конденсации.
Бесцветный газ с резким запахом, хорошо растворимый в воде; 35—40% раствор формальдегида называется формалином.Температура кипения формальдегида — 21°С.Оказывает раздражающее действие на верхние дыхателт.ныо пути и глаза. При попадании растворов формалина па кожу могут возникать дерматиты. Формальдегид обладает и общей токсичностью.
При взаимодействии формальдегида с хромотроповон кислотой образуется соединение, окрашенное в фиолетовый цвет. Интенсивность окраски пропорциональна количеству формальдегида.Чувствительность определения при фотометрическом определении — 0,2 мкг в анализируемом объеме раствора.
При взаимодействии формальдегида с солянокислым фенил-гидразином в присутствии окислителя в щелочной среде образуется соединение, окрашенное в красный цвет. Интенсивность, окраски пропорциональна количеству формальдегида.
Бесцветная жидкость, быстро буреющая на воздухе, с запахом миндаля, температура кипения 161,7 С, плотность при 20°С 1,59. Фурфурол растворим в воде, спирте, эфире и других растворителях.Фурфурол является нервным ядом, вызывает судороги и паралич.
При взаимодействии фурфурола с анилином в уксуснокислой среде образуется дианнлид оксиглутаконового альдегида, окрашивающий раствор в розовый цвет.Чувствительность определения — 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветная летучая жидкость с неприятным запахом, температура кипения 52,5°С, температура плавления — 87,7°С; плотность 0,84. Акролеин растворим в воде, хорошо растворяется в спирте и других органических растворителях. Образуется при неполном сгорании жиров, масел, глицерина, встречается в выхлопных газах, в литейных цехах и т. п. Вызывает резкое раздражение верхних дыхательных путей, глаз.
При взаимодействии акролеина с м-фенилендиамином образуется производное, которое выделяют из смеси в тонком слое силикагеля. Полученное соединение в ультрафиолете флуоресцирует голубым светом.Чувствительность определения — 0,1 мкг акролеина в 5 мл элюата. Определению не мешают: предельные, непредельные, ароматические альдегиды. Кротоновый и уксусный альдегиды также дают флуоресцирующие соединения, но зоны локализаций этих соединений расположены на других уровнях на хроматограмме и определению акролеина не мешают.
При взаимодействии ацетона с салициловым альдегидом в щелочной среде образуется соединение, окрашивающее раствор в желтый цвет, по интенсивности которого определяют содержание ацетона.Рабочий стандартный раствор с содержанием 10 мкг/мл готовят в мерной колбе емкостью 100 мл, в нее вносят такое количество исходного раствора, которое содержит 1000 мкг/мл. ацетона. Раствор доводят до метки водой.
Бесцветная маслянистая жидкость с запахом мяты, температура кипения 155,4°С, плотность пара по отношению к воздуху 3,4. Почти не растворима в. воде, хорошо растворима в ряде органических растворителей.
Чувствительность определения — 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.Другие кетоны мешают определению.Рабочий стандартный раствор с содержанием 10 мкг/мл циклогексанона готовят в мерной колбе емкостью 50 мл. В нее вносят такое количество исходного раствора, в котором содержится 500 мкг циклогексанона. Объем жидкости в колбе доводят до метки поглотительным раствором.
При взаимодействии ацетофенона с М-динитробензолом в щелочной среде образуется продукт, окрашенный в розовый цвет.Чувствительность определения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.Ацетон мешает определению в количествах, превышающих 100 мкг. Бензол, изопропилбензол, гидроперекись изопропил-бензола, а-метилстирол, стирол, фенол не мешают определению.
Бесцветная жидкость с острым запахом, растворимая в органических растворителях, не растворимая в воде. Температура кипения 127,4°С, плотность 1,089. Дикетен весьма реакционноспособен, легко подвергается полимеризации.
Продукт реакции дикетена с серной кислотой, взаимодействуя с резорцином, дает сине-фиолетовую люминесценцию при облучении ультрафиолетовым излучением.Чувствительность определения — 0,02 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 52—53°С, температурой кипения 202°С, обладает резким запахом, растворим в воде, спирте, ацетоне. Применяется при получении полиэфирных смол, при диеновых синтезах. Обладает местным раздражающим действием, вызывает конъюнктивит, раздражение верхних дыхательных путей, кожи.
Метод основан на окислении малеиновой кислоты, образующейся в водной среде из малеинового ангидрида, до винной кислоты. Окисление проходит по месту двойной связи, при этом фиолетовый цвет раскисляющегося перманганата переходит в желтовато-бурый.
Бесцветная жидкость с резким запахом, смешивается с водой, растворима в органических растворителях. Температура кипения 55,5°С, плотность 0,710 (18°С). Оказывает действие на центральную нервную систему, а также обладает раздражающими свойствами.
При взаимодействии диэтиламина с сероуглеродом и солями меди образуется диэтилдитиокарбамат меди, окрашенный в желто-зеленый цвет. Интенсивность окраски пропорциональна количеству диэтиламина.Чувствительность определения — 0,5 мкг диэтиламина в анализируемом объеме раствора. Моноэтиламин до 50 мкг, а также триэтиламины и аммиак определению не мешают.
Бесцветная жидкость с аммиачным запахом. Плотность 0,728 (20°), температура кипения 89,5°.Триэтиламин очень хорошо растворим в органических растворителях.Предельно допустимые концентрации: максимальная разовая и среднесуточная 0,14 мг/м3.
При взаимодействии триэтиламина с бромфеноловым синим образуется соединение, окрашенное в желтый цвет.Чувствительность определения — 1 мкг триэтиламина в анализируемом объеме раствора. Моноэтиламин, диэтиггамин, аммиак определению не мешают. Другие третичные амины мешают определению.
При взаимодействии гексаметилендиамина с 2,4-динитрохлорбензолом образуется соединение, окрашенное в желтый цвет. Интенсивность окраски пропорциональна количеству гек-саадетилендиамина.Чувствительность определения — 0,3 мкг в анализируемом объеме раствора.
Бесцветная маслянистая жидкость с характерным запахом, быстро темнеющая на свету, плотность при 20°С 1,022, температура кипения 184,4°С. Анилин хорошо растворим в эфире, спирте, ацетоне, бензоле, хлороформе и других органических растворителях. При 20°С 3,4 г анилина растворяются в 100 мл воды. Анилин обладает основными свойствами, с кислотами образует соли.
При взаимодействии анилина и фенола с хлорамином в щелочной среде образуется индофенол, который окрашивает раствор в синий цвет.Чувствительность определения — 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.Ароматические амины и аммиак мешают определению.
Бесцветная жидкость с неприятным запахом, температура кипения 193°С, плотность при 20°С 0,956, мало растворим в воде, но хорошо растворим в этаноле, эфире и кислотах.Диметиланилин действует на организм подобно анилину.
При взаимодействии диметиланилина с диазотированной сульфапиловой кислотой образуется соединение, окрашивающее раствор в розовый цвет, по интенсивности которого определяют содержание диметиланилина.Чувствительность определения — 0,4 мкг в анализируемом объеме.
Жидкость без цвета, с резким запахом. Растворим в воде, спирте, эфире, бензоле.Плотность 0,9878 (20°С), плотность паров по отношению к воздуху 2,75. Температура киненпя 115,58°С.Предельно допустимые концентрации: максимальная разовая и среднесуточная 0,08 мг/м3.
При взаимодействии пиридина с хлорамином, роданидом калия или аммония и барбитуровой кислотой при pH 4,5—6,5 образуется соединение, окрашенное в розовый цвет.Чувствительность — 0,25 мкг в определяемом объеме раствора.
Бесцветная жидкость со специфическим запахом, на свету не разлагается. Температура кипения 153°С, плотность 0,96 (25°), упругость пара 3,7 мм рт. ст. Смешивается в любых отношениях с водой, спиртом, простыми и сложными эфирами. Оказывает раздражающее действие на верхние дыхательные пути, глаза и кожу. Предельно допустимые концентрации: максимальная разовая и среднесуточная 0,03 мг/м3.
Метод основан на гидролизе диметилформамида щелочью и взаимодействием продукта гидролиза — диметиламина с 2,4-динитрохлорбензолом. Образуется соединение, окрашенное в желтый цвет. Интенсивность окраски пропорциональна количеству диметилформамида.
Бесцветное кристаллическое вещество, растворимое в воде и органических растворителях, температура плавления 68— 70°С, температура кипения 139—140°С (12 мм рт. ст.).Капролактам вызывает головные боли, раздражительность, нарушение сна, при действии на кожу может вызывать дерматиты.
Бесцветный газ, при низких температурах — жидкость с эфирным запахом; удельный вес 0,8713 (20°С), температура кипения 10,7°С, упругость пара 1,095 мм рт. ст. (20°С). Растворим в воде, эфире и спирте. Окись этилена способна к реакции со многими органическими и неорганическими веществами, полимеризируется, при нагревании с водой образует этиленгли-коль, при 400°С получается изомерный ацетальдегид.
При поглощении окиси этилена водным раствором серной кислоты образуется этиленгликоль, последний окисляют йодной кислотой до формальдегида. Формальдегид определяют колориметрически с хромотроповой кислотой. Чувствительность определения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора. Определению мешают формальдегид, этиленгликоль.
Метод основан на измерении оптической плотности спиртового раствора тиофена при длине волны 231 нм.Чувствительность определения — 2.5 мкг в анализируемом объеме раствора. Определению мешают вещества, поглощающие при длине волны 231 нм.
Газ с неприятным запахом, не растворимый в воде и растворимый в органических растворителях. Температура кипения 4,5°С, температура плавления —109°С, легко полимеризируется.Предельно допустимые концентрации дивинила: максимальная разовая 3 мг/ м3, среднесуточная 1 мг/м3.
Чувствительность определения по озону — 0,3 мкг в анализируемом объеме раствора. Определению не мешают сероводород, формальдегид, акролеин, углеводороды. Определению мешает сернистый газ в концентрациях, превышающих оксиданты в 50—100 раз. Двуокись азота входит в состав оксидантов.
Ингибиторами называются вещества, тормозящие химические реакции. Они защищают от атмосферной коррозии черные и цветные металлы.
При взаимодействии НДА с реактивом Грисса—Илосвая образуется азокраситель, окрашивающий раствор в розовый цвет.Чувствительность определения — 0,5 мкг НДА в анализируемом объеме раствора. Определению мешает двуокись азота.
Остальные реактивы — см. «Определение двуокиси азота».Для определения разовой концентрации воздух со скоростью 2—3 л/мин протягивают через фильтр АФА, помещенный в патрон, соединенный с двумя поглотительными приборами Рыхтера, наполненными по 6 мл воды.
Предельно допустимые концентрации сажи (копоти): максимальная разовая 0,15 мг/м3, среднесуточная 0,05 мг/м3.
Сажу улавливают на бумажный фильтр. Степень почернения фильтра сопоставляют со шкалой, приготовленной из суспензии чистой сажи, нанесенной в определенных количествах на фильтровальную бумагу.Чувствительность определения — 2 мкг. Мешают вещества, окрашивающие фильтр.
Сажу вместе с пылью улавливают на фильтре АФА-В. При обработке фильтра дихлорэтаном материал фильтра (перхлорвинил) и органические вещества пыли растворяются в дихлорэтане, основная высокодисперсная углеродистая составная часть сажи переходит во взвешенное суспендированное состояние, а минеральная часть пыли оседает на дно. Содержание сажи в суспензии определяют или визуально по почернению мембранного фильтра при помощи сопоставления со стандартной шкалой, или фотометрически.
Пыль относится к твердым атмосферным загрязнениям. Пыль, находящаяся в атмосферном воздухе, может быть как природного происхождения, так и результатом промышленной и бытовой деятельности человека. Концентрация взвешенных частиц является показателем загрязнения атмосферного воздуха.
Воздух протягивают через фильтр из ткани ФПП-15-1,5. Концентрацию пыли определяют по привесу.Автомобильный аспиратор системы Института имени Ф. Ф. Эрисмана (рис. 28). Он состоит из Т-образной трубы (3), патрона-насадки (2), манометра (4) и разборного конусовидного стакана (1).
Двуокись кремния (кварц) представляет собой бесцветное вещество с температурой плавления 1713° и плотностью 2,62— 2,65.При сплавлении двуокиси кремния со щелочами или карбонатами образуют соли кремниевой кислоты — силикаты. При вдыхании пыли, в которой содержится кристаллическая двуокись кремния, силикаты, могут развиться такие заболевания, как силикоз, силикатоз, которые характеризуются разрастанием соединительной ткани в органах дыхания и другими изменениями.