Скорость гидролиза целлюлозы не постоянна. Сначала степень полимеризации СП падает быстро, а в дальнейшем скорость падения СП резко снижается и достигается так называемая предельная СП. Согласно первой, более обоснованной, теории различная гидролизуемость целлюлозы объясняется строением целлюлозного волокна — наличием в его структуре аморфных (неориентированных) и кристаллических (ориентированных) участков, т. е. особенностями надмолекулярной структуры целлюлозы. Аморфная часть гидролизуется быстро, и целлюлоза распадается на отдельные участки плотной упаковки (кристаллиты). Последние уже гидролизуются с трудом, что обусловливает трудную гидролизуемость целлюлозы.[ ...]
По второй теории быстрая гидролизуемость целлюлозы в начальный период гидролиза объясняется наличием в целлюлозной молекуле слабых связей, которые легче расщепляются, чем обычная р-глюкозидная связь. Однако имеющиеся в литературе данные о характере этих связей довольно противоречивы. Возможно также, что происходит ослабление р-глюкозидных связей под влиянием соседних карбонильных и карбоксильных группировок.[ ...]
Этот процесс идет не сразу, а постепенно, с образованием ряда промежуточных продуктов (см. стр. 132). Сначала целлюлоза превращается в гидроцеллюлозу, которая иногда теряет волокнистую структуру. Такую гидроцеллюлозу можно растереть в порошок. Дальнейшая реакция превращения гидроцеллюлозы в растворимые полисахариды идет медленно.[ ...]
В практике в качестве гидролизующих агентов обычно применяют сильные минеральные кислоты — серную и соляную. Скорость реакции гидролиза зависит также от температуры и резко увеличивается с ее повышением. Варьируя концентрацию кислоты и температуру, можно обеспечить нужную скорость реакции.[ ...]
Гидролиз целлюлозы до глюкозы под действием разбавленных кислот осуществляют при высокой температуре (160— 200°С) и соответствующем давлении. Гидролиз концентрированными кислотами проводят при нормальной температуре с последующим разбавлением раствора и кипячением.[ ...]
Из свежеприготовленного раствора в концентрированной кислоте целлюлозу можно высадить добавлением воды, причем в зависимости от условий взаимодействия целлюлозы с кислотой (.активность кислоты, ее концентрация, температура и продолжительность обработки) может быть получена регенерированная целлюлоза или гидроцеллюлоза.[ ...]
Гидроцеллюлоза— это смесь природной целлюлозы и начальных продуктов ее гидролиза. Термин гидроцеллюлоза впервые был предложен Жираром в 1875 г. для обозначения порошкообразных остатков, получающихся при кислотном гидролизе целлюлозы. В настоящее время гидроцеллюлозу определяют как «группу макромолекулярных веществ, образующихся при гидролизе целлюлозы кислотой, причем любой член этой группы является гидроцеллюлозой» [1]. Гидроцеллюлоза получается в определенных условиях продолжительного воздействия на целлюлозу разбавленных минеральных кислот при нормальной температуре или при более кратковременной обработке ими при нагревании.[ ...]
Кислотный гидролиз целлюлозы служит оДним из способов изучения ее структуры. Определяя скорость гидролиза целлюлозы, относительное соотношение кристаллических и аморфных участков в полученных препаратах гидроцеллюлозы, изменения в степени полимеризации и гигроскопичности в зависимости от степени гидролиза, можно подробно охарактеризовать целлюлозный материал.[ ...]
Можно получить гидроцеллюлозу путем длительной обработки целлюлозы хлористым ацетилом. В данном случае одновременно с гидролизом целлюлозы происходит ацетилирование. При омылении ацетата раствором NaOH в метиловом спирте осаждается гидроцеллюлоза.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Аппарат для получения гидроцеллюлозы методом перколяции |
 |
| Прибор для окисления целлюлозы двуокисью азота |
 |
| Прибор для определения карбоксильных групп с хлористым магнием |
 |