Поиск по сайту:


Количественный анализ

Количественную интерпретацию хроматограмм микропримесей токсичных веществ осуществляют в основном теми же методами, что и количественный хроматографический анализ в обычном варианте газовой хроматографии 51—54]. Некоторые особенности количественного хроматографического анализа примесей, характерные и для микроконцентраций загрязнителей воздуха, подробно •описаны в литературе [25, 54]. Поэтому мы остановимся здесь лишь на тех специфических особенностях анализа микропримесей, которые присущи хроматографическому анализу именно воздушных загрязнений.[ ...]

Правда, в некоторых случаях, например при анализе особо токсичных соединений (полиядерные ароматические углеводороды, ви-нилхлорид, фосфорсодержащие пестициды и др.), такая точность может оказаться неудовлетворительной. В этом случае, в первую очередь, следует усовершенствовать систему отбора и концентрирования пробы (лучше всего по возможности ее упростить), представляющую собой тот участок анализа, где возможны наибольшие потери анализируемой пробы. В частности, следует очень точно измерять скорость аспирации воздуха (включение дополнительных реометров в схемах дозаторов) в процессе отбора пробы, а также использовать для калибровки детекторов образцовые парогазовые смеси, играющие роль эталонов. Совершенная техника отбора про- бы и приготовления стандартных смесей для калибровки детекторов может повысить точность газохроматографического анализа микропримесей вредных веществ, в воздухе (на уровне 10-4— Ю-6%) до 10-12%.[ ...]

Не менее важно тщательно контролировать скорость аспирации загрязненного воздуха, непостоянство которой является причиной погрешности анализа, а также регулярно проверять калибровку аспираторов [56—60]. Описано устройство с двумя параллельно включаемыми каналами аспирации, каждый из которых имеет свой ротаметр, обеспечивающее пробоотбор с погрешностью не более ±4% [57].[ ...]

Критерии оценки методов концентрирования органических загрязнителей из воздуха на твердых сорбентах (активный уголь, силикагель, оксид алюминия, полимерные сорбенты), а также возможные ошибки в процессе отбора пробы подробно разобраны в работе [61]. Подобные ошибки характерны и для других способов концентрирования микропримесей, описанных в гл. III [59, 60]. Так, при отборе пробы загрязненного воздуха в контейнеры основная погрешность определения возникает за счет адсорбции примесей на стенках контейнеров. Для этих целей лучшими являются, мешки из алюминированного полиэфира, несколько хуже мешки из тефлона и слоистых пластиков (проба сохраняется без изменения в течение 100 ч), в то время как контейнеры из поливинилхлорида сохраняют микропримеси СО и неметановых углеводородов лишь около 15 ч [58].[ ...]

Ошибка хроматографического определения микропримесей может быть обусловлена операциями, связанными с последующей обработкой пробы и подготовкой ее к анализу. Это, в первую очередь, относится к извлечению сконцентрированной пробы из ловушки с адсорбентом (десорбция растворителем и термическая десорбция). Неправильный выбор растворителя, особенно при экстракции пробы, сконцентрированной на силикагеле или цеолитах, может привести к значительным потерям анализируемого вещества вследствие неполноты экстракции. К существенным потерям легколетучих соединений пробы приводит неправильный выбор температуры обработки пробы. Например, все операции, связанные с экстракцией винилхлорида, сконцентрированного в ловушке с активным углем, следует проводить при температуре не выше 0°С, в противном случае относительная ошибка определения может достичь 50— 100%. Потери вследствие летучести и неустойчивости соединений пробы могут быть и более значительными. Неполным может быть извлечение пробы и при термодесорбции сконцентрированных веществ, а при нагревании пробы до 150—200°С часто происходит пиролиз анализируемых веществ, что приводит к изменению хими- ческого состава пробы и грубым ошибкам.[ ...]

Ошибки могут возникать и при других операциях, связанных с обработкой пробы перед хроматографированием, при повторном концентрировании пробы, переводе пробы в другие соединения, а также при отборе аликвотной части пробы для ввода ее в хроматограф.[ ...]

К потерям анализируемого вещества часто приводит и сам процесс хроматографического разделения примесей, которые могут поглощаться насадкой хроматографической колонки и коммуникациями хроматографа или разлагаться в испарителе. Это особенно характерно для анализа реакционноспособных и неустойчивых соединений, таких, например, как оксиды азота, хлора и серы, озон, пероксиацетилнитраты, металлорганические соединения и хелаты металлов. Поэтому даже при оптимальных условиях анализа примесей, во избежание необратимого поглощения их хроматографической системой, необходимо длительное кондиционирование колонки и коммуникаций анализируемыми соединениями.[ ...]

Нельзя забывать и об ошибках хроматографического анализа примесей, связанных с загрязнением анализируемой пробы веществами, адсорбированными в колонке при предыдущих анализах, а также загрязнением пробы материалами прокладок, применяемыми растворителями и реактивами [36, 59].[ ...]

Для точного анализа микропримесей токсичных веществ в воздухе обычно используют метод абсолютной калибровки хроматографического детектора анализируемым веществом, например, ви-нилхлоридом. Однако в большинстве случаев, особенно при анализе сложных смесей загрязнителей, применяют метод внутреннего стандарта [63], поскольку абсолютная калибровка детектора (по ¿крайней мере для большинства соединений пробы) практически неприменима из-за необходимости иметь очень большое число (иногда до нескольких сотен) чистых индивидуальных веществ (часто довольно редких). В качестве внутреннего стандарта обычно применяют вещество, которого нет в анализируемой- смеси, однако более удобен другой метод, допускающий эту возможность [64,65]. ■ Применение этого варианта метода внутреннего стандарта практически не влияет на точность анализа микропримесей, но в то же время существенно облегчает выбор самого внутреннего стандарта, которым может быть любое вещество анализируемой смеси 64]. Это значительно ускоряет хроматографический анализ сложных смесей микропримесей, упрощая его количественную часть. Воз-можности применения этого метода расчета хроматограмм и теория метода изложены в работе [64].[ ...]

Уравнение (4) справедливо при условии линейной зависимости площади пика от содержания соответствующего вещества в пробе (это условие практически всегда выполняется) и независимости чувствительности детектора от природы анализируемого соединения. Если второе условие не выполняется, то в уравнение необходимо ввести соответствующие поправочные коэффициенты.[ ...]

Аналогичные главы в дргуих документах:

См. далее:Количественный анализ
См. далее:Количественный анализ
См. далее:Количественный анализ
См. далее:Количественный анализ
См. далее:Количественный анализ
См. далее:Количественный анализ
См. далее:Количественный анализ
Вернуться к оглавлению