При изучении модельных систем была получена большая информация о характере таких процессов и условиях, необходимых для их осуществления. Полученные данные позволили сделать вывод, что при выдерживании хлопковой целлюлозы на свету могут происходить все указанные выше процессы.[ ...]
Эти реакции подтверждают роль радикалов Н- и -ОН, образующихся в водном растворе.[ ...]
Молекула воды способствует образованию ассоциата между рибофлавином и активатором, а затем выделяется из этого комплекса, когда он диссоциирует при поглощении энергии излучения. В не содержащем кислорода растворе при образовании комплекса рибофлавин—вода прочность связи в молекуле воды уменьшается настолько, что становится возможным разрыв ее под действием света с длиной волны 4400 А. Энергия поглощения составляет при этом 65 ккал/моль, что, очевидно, недостаточно для инициирования прямого фотолиза воды.[ ...]
Высказано много различных предположений об условиях, необходимых для прямого фотолиза углеводов [21]. Одно из предположений заключается в том, что химическая деструкция Б-глю-козы не происходит в отсутствие фотосенсибилизаторов, таких, как соли железа или урана [38—40]. Другие исследователи, наоборот, утверждают, что и в отсутствие фотосенсибилизаторов при ультрафиолетовом облучении наблюдается изменение оптического вращения и восстановительной способности углеводов и выделение С02 и водорода [41, 42].[ ...]
Многие исследования фотолиза углеводов проводились без учета основных положений фотохимии. Мало внимания было уделено изучению таких факторов, как длина волны света, pH среды, степень насыщения раствора кислородом, и других, которые могут влиять на природу образующихся первичных активных частиц.[ ...]
При исследовании этого процесса необходимо было установить следующее: а) поглощают ли сахара видимый или ультрафиолетовый свет и б) обладает ли поглощенный свет энергией, достаточной для разрыва связей в молекулах. К сожалению, мало внимания уделялось детальному изучению спектров поглощения сахаров в нейтральном растворе из-за их относительной прозрачности. Высказанное ранее [43] предположение о наличии характеристических полос в области 2800 А не имеет достаточных экспериментальных доказательств [44—45]. При добавлении кислоты к нейтральным растворам Б-глюкозы наблюдается максимум поглощения при 2840 А, который, по-видимому, объясняется превращением непоглощающей циклической формы молекулы глюкозы в открытую карбонильную форму [46].[ ...]
Можно предсказать характер спектра поглощения сахаров по аналогии с характером спектров поглощения простейших алифатических спиртов и простых циклических эфиров. Алифатические спирты прозрачны в ближней ультрафиолетовой области; в области 2000 А [47—48] появляется континуум с максимумом около 1800 А [49—52].[ ...]
Тетрагидрофуран, тетрагидропиран и п-диоксан—три соединения, содержащих в молекуле один или более кислородных атомов, дают полосы поглощения в области вакуумного ультрафиолетового света 2000 и 1667 А [52, 53]. Эти соединения практически прозрачны при длине волны выше 2550 А. Ниже этой точки наблюдается незначительное увеличение поглощения. Если п-метиленовую группу в молекуле тетрагидрофурана заместить на атом кислорода (диоксан), полоса поглощения сдвигается в видимую область.[ ...]
Спектр О-глюцитола, снятый в водном растворе, подтверждает этот вывод. Растворы О-глюцитола почти прозрачны при длине волны до 3000 А, а при дальнейшем увеличении длины волны на спектрах появляется континуум, смещенный в область вакуумного ультрафиолета. При облучении светом с длиной волны больше 2127 А поглощение резко увеличивается. В области 2000—2537 А поглощение в растворах подчиняется закону Бэра, что позволяет рассчитать молярную поглотительную способность [21]. Так как молекула углевода, в открытой форме соответствующая Б-глюци-толу, поглощает свет в области вакуумного ультрафиолета, характер указанного выше спектра можно объяснить локализацией несвязанного электрона на атоме кислорода (п—>-а ).[ ...]
Вернуться к оглавлению