Поиск по сайту:


Стереохимическая природа специфичности

Причина, по которой гексокиназа предпочитает фосфорили-ровать глюкозу, а не воду, заключается в том, что глюкоза в отличие от воды хорошо связывается в переходном состоянии. Каким бы ни был механизм этой реакции (деформация или индуцированное соответствие), исход конкуренции между глюкозой и водой будет одинаковым. Если допустить, что Ушах для фосфорилирования глюкозы и воды одинакова, а энергия связывания глюкозы используется на уменьшение Км, то глюкоза будет фосфорилироваться эффективнее благодаря тому, что активный центр предпочтительнее связывает именно глюкозу. Если бы вся энергия связывания глюкозы использовалась для понижения энергии активации стадии, определяющей Ушах, это также привело бы к более эффективному ее фосфорилированию вследствие повышения реакционной способности этого соединения при связывании.[ ...]

Существуют, однако, случаи, когда механизмы деформации или индуцированного соответствия оказывают ощутимое влияние на специфичность. Эти механизмы не имеют значения, когда между субстратами существует конкуренция. Если же никаких специфических субстратов нет, указанные механизмы могут уменьшить абсолютную активность фермента в отношении, скажем, воды. Так, например, механизм индуцированного соответствия способен предотвратить превращение гексокиназы в «агрессивную» АТРазу в отсутствие глюкозы (хотя такое отсутствие крайне маловероятно).[ ...]

Вернуться к оглавлению