Метод ЯМР (ядерного магнитного резонанса) использует стремление вращающихся тел, например волчка, сохранять неизменным направление осп вращения. Такими вращающимися «телами» могут быть ядра атомов водорода, углерода, азота, фосфора и т. д., обладающие собственным вращательным, или спиновым (от to spin — вращать), моментом. Под действием внешних сил тяжести волчок прецессирует вокруг направления силы, а частота прецессии пропорцибнальна действующей силе (теорема Лармора). Для прецесси-рующих атомных ядер наиболее ощутимой внешней силой являются магнитные поля. Частота прецессии и в этом случае пропорциональна действующей силе, т. е. напряженности магнитного поля.[ ...]
Спектры ЯМР протонов воды в коллагене при различных температурах (а) и зависимость величины дублетного расщеплении спектра от температуры (б). Стрелками указаны точка скачкообразного изменения расщепления при —9°С (твердотельное фазовое превращение, ¿ф.п) и точка окончания плав-: интервал от 10 до 21°С.[ ...]
Наибольший интерес представляет поведение образца при нагревании. Оказывается, что начиная с 10°С расстояние между дискретными лпхшями плавно уменьшается, п при 20—25°С (для различных образцов) расщепление исчезает, а спектр становится идентичным спектру жидкости. Это значит, что плавленно гидрата коллагена происходит не при фиксированной температуре «в точке», а «размазано» на интервал от 10 до 20—25°С. Такое плавпое «размягчение» образца с ростом температуры характерно для аморфных веществ, и в данном случае оно вполне уместно, ибо 2/3 коллагена аморфны.[ ...]
Таким образом, коллаген —это соединение типа кристаллогидрата с температурой плавления более высокой, чем температура плавления льда. При очень плавном высушивании образца коллагена температура плавления сначала возрастает на 5°С (при влажности около 95% от исходной), а при дальнейшем высушивании после достижения плавного максимума начинает уменьшаться — до 0°С и ниже при потере около 40% воды. Такой ход кривой плавления является обычным для соединений с так называемым положительным взаимодействием между компонентами, в данном случае — водой и белком.[ ...]
ВЛИЯНИЕ АНЕСТЕТИКОВ НА ГИДРАТНЫЕ МИКРОКРИСТАЛЛЫ.[ ...]
Факт существования гидратных микрокристаллов как ДНК, так и некоторых белков имеет важное значение для нолинговской теории анестезии. Но окончательно подтвердить роль связанной воды в возникновении состояния наркоза может только обнаружение эффекта повышения температуры плавления микрокристаллов в присутствии анестетических веществ.[ ...]
В данной связи интересно отметить, что в экспериментах Берендсена и соавторов исследовался образец ДНК в А-конфигурации, получаемый из обычной ДЦК (находящейся в организме-в В-конфигурации), под действием того же этанола или других неэлектролитов. Плавление гидратных микрокристаллов В-ДНК происходит при температурах выше комнатной, тогда как А-ДНК — при +1Т)°С. Таким образом, эффект анестетика во всех случаях имеет знак, противоположный ожидаемому, и это заставляет более внимательно рассмотреть всю концепцию о возможной роли плавления гидратных микрокристаллов в явлениях наркоза.[ ...]
Центральным вопросом во всей проблеме наркоза, без сомнения, является исключительная критичность этого состояния к внешним условиям — давлению или температуре. Поэтому при поиске аналогий переходу в состояние наркоза возникает представление о плавлении, критичность которого по отношению к внешним условиям хорошо известна.[ ...]
Диаграммы состояния бипарных систем диэтиламин — вода (а) и триэтиламин — вода (б). Нижняя кривая ограничивает область существования твердой фазы, максимумам кривой отвечают кристаллогидраты. Заштрихованная часть отвечает области температур и концентраций, в которых компоненты ограниченно растворимы.[ ...]
Вернуться к оглавлению