В настоящее время считается твердо установленным, что в живице и канифоли смоляные кислоты неодинаковы. В. Н. Кре-стинский считает, что, наряду с естественными первичными смоляными кислотами, в канифоли всегда находятся измененные, вторичные смоляные кислоты, образовавшиеся от действия повышенной температуры при переработке живицы. Сама канифоль представляет твердый раствор (сплав) ряда изомерных смоляных кислот, в котором первичные кислоты смешаны со вторичными.[ ...]
Первичные смоляные кислоты находятся в неизменной живице. Некоторые представители этой группы кислот сравнительно легко выделяются и поэтому довольно хорошо изучены. Такими кислотами являются в первую очередь пимаровые и сапиновые.[ ...]
В настоящее время установлено наличие пимаровой кислоты двух изомерных форм: декстропимаровой и левопимаровой. Обе эти кислоты впервые были выделены Вестербергом в 1885 г. из галипота (барраса), т. е. засохшей на карре живицы французской сосны.[ ...]
Позднее, в 1926—1939 гг., исследования были повторены кафедрой органической химии ЛТА под руководством проф. В. Н. Крестинского при участии Н. Ф. Комшилова, С. С. Малевской, Е. В. Казеевой, А. Новак; исследования подтвердили существование эгих кислот.[ ...]
Физико-химические свойства: правое вращение [а]д = 72,5°, температура плавления 211—212°.[ ...]
Кристаллизуется из спиртового раствора в пластинках; очень стойка к действию кислорода воздуха; устойчива также против кислых реагентов (например против 502, НС1, уксусной кислоты) и высоких температур, так что свободно переносит перегонку в вакууме.[ ...]
Нерастворима в воде и трудно растворима в холодном спирте (насыщенный при 15° раствор ее в 98%-ном спирте содержит 3,8% кислоты). В горячем спирте растворяется легко. Разлагает раствор соды с выделением СОг.[ ...]
Натриевая соль декстропимаровой кислоты трудно растворима в воде, что и служит средством для ее выделения.[ ...]
При озонировании (обработка озоном) декстропимаровая кислота присоединяет озон по месту двойной связи. Озонид после разложения водой отщепляет формальдегид и муравьиную кислоту, по количеству которых можно определить количество и самой декстропимаровой кислоты в исходной смеси кислот.[ ...]
Количество муравьиной кислоты устанавливается отгонкой ее с паром и простым титрованием дистиллата щелочью; количество формальдегида определяется окислением его в щелочной среде 3%-ной перекисью водорода, после чего количество образовавшейся муравьиной кислоты также определяется по расходу щелочи.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| График для определения содержания левопимаровой кислоты. |
 |