Указанный метод использовали для исследования ряда препаратов природной и регенерированной целлюлозы, причем существовала корреляция между этим и другими методами определения количества аморфной целлюлозы [38—45].[ ...]
Были высказаны сомнения, можно ли использовать метод гидролиза для определения содержания кристаллической фракции, так как обычно в процессе гидролиза кристалличность повышается благодаря дополнительной ориентации разорванных цепей, приводящей к более высокой упорядоченности структуры (процесс рекристаллизации). Эта точка зрения была высказана Германсом с сотр. [46] и затем подтверждена экспериментально [45, 47—49]. Хорошо известно [50], что рекристаллизация происходит на начальных стадиях процесса гидролиза, поэтому определение содержания аморфной фракции этим методом может давать заниженные значения по сравнению с истинными.[ ...]
Этот недостаток можно устранить, измеряя скорость разрыва связи в стандартных условиях проведения процесса гидролиза по понижению СП на начальной стадии процесса до заметного разрушения структуры. Определенная таким образом скорость гидролиза меньше скорости разрыва полностью доступной (1—>-4)-(3-глюкозидной связи. Для оценки числа связей, доступных для гидролиза в исследуемом целлюлозном образце, вводят коэффициент а [51]. Метод основан на определении изменения СП как функции времени гидролиза /.[ ...]
Константа скорости гидролиза полностью доступных связей (¿) может быть определена путем гидролиза соответствующих олигосахаридов.[ ...]
Содержание аморфной фракции (а), определенное этим методом [51], выше, чем рассчитанное по потере веса образца [37, 52] благодаря отсутствию влияния процесса рекристаллизации.[ ...]
Однако для образцов целлюлозы сравнительно высокой степени кристалличности расхождение результатов, полученных определением скорости гидролиза и рентгеновским методом, невелико, даже для образцов, в которых аморфная фракция удалена [52—54]. Мак-Кеан и Лайнес [55] считают, что расхождение находится в пределах ошибки опыта (±4%)- Это объясняется, вероятно, тем, что содержание аморфной фракции, которое даже в исходном препарате сравнительно невелико, в процессе гидролиза дополнительно уменьшается благодаря процессу рекристаллизации. Так, например, аморфная фракция, выделенная из хлопковой целлюлозы на начальных стадиях процесса гидролиза, составила только 5% веса образца. Оставшийся кристаллический материал, по данным рентгеновского анализа, содержал дополнительно около 30% аморфной целлюлозы, что объясняется, по-видимому, наличием в нем областей с неупорядоченной поверхностью. Суммарное изменение кристалличности рентгеновским методом практически не определяется.[ ...]
После быстрого удаления аморфной фракции гидролизующая среда начинает воздействовать на кристаллические области, причем скорость потери веса «а этой стадии приблизительно в 100 раз меньше [39, 56, 57].[ ...]
Изучение последующих стадий процесса гидролиза позволяет понять механизм гидролиза и его зависимость от структуры целлюлозы.[ ...]
Длина стержнеобразных частиц определена с помощью электронного микроскопа.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| У.З. Соотношение между длиной элементов надмолекулярной структуры, полученных в результате кислотного гидролиза различных образцов целлюлозы в гетерогенной среде, и величиной СП макромолекул [59]. |
![У.З. Соотношение между длиной элементов надмолекулярной структуры, полученных в результате кислотного гидролиза различных образцов целлюлозы в гетерогенной среде, и величиной СП макромолекул [59].](/static/pngsmall/254605528.png) |