Концентрированные растворы целлюлозы и ее производных, как правило, являются .неньютоновскими, и кажущаяся вязкость г (, изменяется при изменении напряжения 5 или скорости £) сдвига. Такие растворы обычно псевдопластичны, причем значения г „ уменьшаются при повышении 5 или О. В некоторых случаях наблюдается явление тиксотропии, когда кажущаяся вязкость при заданной скорости сдвига уменьшается во времени.[ ...]
Эдельсон и Германе [100] исследовали влияние добавления электролитов на течение гелей микрокристаллической целлюлозы. Если смешение с растворителем было полным, то наблюдалось только незначительное увеличение 5 при каком-либо значении £). Если смешение было неполным, измеренное напряжение сдвига почти в 2 раза больше, чем напряжение, определенное при условии полного смешения. Предположено, что раствор соли отнимает воду от геля, делая его более концентрированным и вязким.[ ...]
Структурные изменения могут приводить к сложным эффектам при течении в технологических процессах. Показано, что кажущаяся вязкость медноаммиачного раствора целлюлозы, вытекающего из отверстий фильеры в процессе формования гидратцел-люлозного волокна, подчиняется измененному уравнению Пуазейля с соответствующей корректировкой ввиду изменения структурной вязкости вблизи выхода прядильного раствора из отверстий фильеры [101].[ ...]
Уравнения, описывающие изменения вязкости с изменением концентрации полимера в растворе для не слишком концентрированных растворов, рассмотрены в [64]. При постоянной температуре вязкость концентрированного раствора целлюлозы или ее производного, естественно, возрастает с повышением концентрации полимера в растворе, по степень повышения вязкости зависит как от концентрации полимера в растворе, так и от молекулярного веса полимера. Зависимость вязкости при нулевой скорости сдвига от концентрации полимера в двойных логарифмических координатах часто может быть представлена двумя прямыми линиями, пересекающимися в точке, соответствующей критической концентрации сс. Выше этой концентрации интенсивность возрастания вязкости увеличивается. Значение сс, как и в концентрированных растворах других полимеров [113], уменьшается с увеличением молекулярного веса полимера. Хаас и Элоранта [114] нашли, что вязкость при нулевой скорости сдвига в водных растворах оксиэтил-целлюлозы при 25 °С прямо пропорциональна с5 55 для концентрации полимера в растворе, превышающей 0,8%.[ ...]
В монографии [64] подчеркивалась важность поддержания постоянной температуры при измерении вязкости и указывалось, что температурный коэффициент вязкости в высоковязких растворах целлюлозы или ее производных может превышать 10% на 1 °С. Большая величина отрицательного температурного коэффициента по сравнению со значительно меньшими значениями того же коэффициента для растворов гибкоцеиных полимеров такой же концентрации объясняется, по-видимому, большим увеличением гибкости цепи жесткоцепных производных целлюлозы при повышении температуры [121, 122].[ ...]
Молекулярный вес полимера: /— 55 000; 2— 134 000; «3 — 300 000.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Зависимость кажущейся энергии активации вязкого течения от концентрации полимера. Система |
 |