Экология СПРАВОЧНИК

Средний радиус надмолекулярных частиц определен методом центрифугирования.[ ...]

Оценку размеров и число микроскопически наблюдаемых частиц производили кондуктометрическим методом [27, 39, 40] и фильтрованием [7]. В растворе находятся гель-частицы диаметром 0,3— 150 мкм. Хотя число их очень незначительно, они имеют значение в технологии и влияют на повышенное засорение фильтров при фильтрации вискозы; особенно это относится к частицам диаметром 10—80 мкм [7]. Субмикроскопические частицы — это те, которые видны в электронном микроскопе [6]. К частицам, не наблюдаемым в микроскопе, относятся агрегаты различного размера и отдельные молекулы ксантогената целлюлозы. По оценке Трей-бера, около 60% от общего количества этих частиц диспергированы до отдельных молекул, хотя взаимодействие между ними может привести к образованию бесконечной сетки [10] с некоторым количеством узлов между отдельными цепями. Остальные 40% частиц входят в состав больших агрегатов. Упорядоченные структуры могут возникать при более высокой концентрации узлов в сетке. Разбавление раствора должно приводить по крайней мере к частичному распаду агрегатов и разрушению упорядоченных структур.[ ...]

Состояние раствора ксантогената целлюлозы, по-видимому, изменяется в процессе созревания вискозного раствора. Исследование дисперсии оптического вращения 8%-ных вискозных растворов показывает [27], что ассоциация цепей возрастает с увеличением времени созревания вискозы. Исследование течения н рентгеноструктурный анализ [31—34] приводят к тем же выводам.[ ...]

Показано [45, 46], что в умеренно концентрированных растворах (1—3%-ные) натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы в воде находятся гель-частицы. Отт и Эллиотт [46] отнесли их к плохо растворимым кристаллическим остаткам целлюлозы, которые связывают сравнительно большое количество растворимого полимера с образованием сетки. Полагают, что неоднородность замещения также приводит к ассоциации макромолекул вследствие образования водородных связей между гидроксильными группами отдельных цеией и к образованию геля. Натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы, полученная в условиях равномерного алкилирования макромолекул, не образует гелей в водных растворах. При растворении таких препаратов остается лишь незначительное количество устойчивых кристаллических областей исходной целлюлозы (если они вообще остаются), и однородность алкилирования является стерическим фактором, уменьшающим вероятность образования водородных связей между отдельными цепями. В этом случае, так же как и в других случаях, неоднородность распределения заместителей по цепи является, по-видимому, основным условием образования геля. Реологические свойства водных растворов натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы обоих типов существенно различны. Эти свойства будут рассмотрены ниже. Имеются доказательства [47, 48] агрегации молекул натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы в разбавленных водных растворах, содержащих хлористый натрий, если ионная сила превышает 0,2 М. По-видимому, этот процесс имеет место и в концентрированных растворах.[ ...]

Концентрированные растворы оксиэтилцеллюлозы детально не-исследовали. Броун [51] наблюдал наличие небольшого количества нерастворимого полимера в разбавленных водных растворах оксиэтилцеллюлозы с С3 = 1,67. Некоторое количество этого материала растворялось при замораживании и последующем оттаивании раствора, но эта операция приводит к необратимому повышению вязкости.[ ...]

Рисунки к данной главе:

П.29. Спектр изменения размеров частиц [7].

Гипотетическая кривая распределения частиц [7]. (М — средний молекулярный вес как единица.)

Вернуться к оглавлению