Показано [45, 46], что в умеренно концентрированных растворах (1—3%-ные) натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы в воде находятся гель-частицы. Отт и Эллиотт [46] отнесли их к плохо растворимым кристаллическим остаткам целлюлозы, которые связывают сравнительно большое количество растворимого полимера с образованием сетки. Полагают, что неоднородность замещения также приводит к ассоциации макромолекул вследствие образования водородных связей между гидроксильными группами отдельных цеией и к образованию геля. Натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы, полученная в условиях равномерного алкилирования макромолекул, не образует гелей в водных растворах. При растворении таких препаратов остается лишь незначительное количество устойчивых кристаллических областей исходной целлюлозы (если они вообще остаются), и однородность алкилирования является стерическим фактором, уменьшающим вероятность образования водородных связей между отдельными цепями. В этом случае, так же как и в других случаях, неоднородность распределения заместителей по цепи является, по-видимому, основным условием образования геля. Реологические свойства водных растворов натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы обоих типов существенно различны. Эти свойства будут рассмотрены ниже. Имеются доказательства [47, 48] агрегации молекул натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы в разбавленных водных растворах, содержащих хлористый натрий, если ионная сила превышает 0,2 М. По-видимому, этот процесс имеет место и в концентрированных растворах.
Скачать страницу
[Выходные данные]