Индекс Ь указывает на величины для сравнительного стандарта. Величины ¿(90) для ряда жидкостей приводятся в литературе, но между этими результатами имеются некоторые противоречия [35, 139]. Можно также провести абсолютную калибровку и на основании ее вычислить значения Я (90). Для этого разработано несколько методик, наиболее важными из которых являются проведение опытов по рассеянию света от суспензий частиц коллоидного размера с известной мутностью (например, геля кремневой кислоты), измерение светового потока от идеального рассеивающего тела (МдО) одновременно с измерением рассеяния от чистого бензола и измерение рассеяния света от чистых жидкостей (бензол, сероуглерод и т. д.) с применением формулы Эйнштейна для абсолютного рассеяния.[ ...]
Для точной работы необходимо иметь устойчивую во времени и чувствительную фотоэлектрическую систему. Для компенсации шумов от лампы и ликвидации эффекта дрейфа в падающем свете целесообразно применять два фотоумножителя (один для определения интенсивности падающего пучка, а другой для определения интенсивности рассеянного света) и записывать отношение их мощностей.[ ...]
Как падающий пучок, так и рассеянный свет частично отражаются [68, 144]. В случае малых частиц отражения от них в падающем пучке компенсируют друг друга. В случае больших частиц рассеяние в направлении пучка становится значительно больше, и приходится вносить поправки. Отражения от частиц в рассеянном свете часто компенсируют друг друга, но часто экспериментальная схема такова, что необходима соответствующая корректировка. Поправки на отражение обычно составляют несколько процентов, но в случае резко выраженной асимметрии частиц величина этих поправок значительно больше.[ ...]
При большой мутности раствора как падающий, так и рассеянный свет затухают при прохождении через простую кювету. Этот эффект более резко выражен при меньших длинах волн, и его можно скорректировать примерно таким же способом, как при проведении определений в окрашенных растворах [145]. Так, при длине волны 366 нм величина поправки достигала 7% [68].[ ...]
Освещение должно быть очень интенсивным и давать хорошо различимые между собой длины волн. Обычно применяется ртутная лампа высокого давления с фильтрами для выделения требуемых длин волн, но в последнее время для этой цели используют лазеры [27, 28, 146]. При применении ртутной лампы с фильтрами надо быть уверенным, что все другие длины волн, кроме требуемой, достаточно подавлены, иначе при определении могут возникнуть серьезные ошибки. Если, например, 1% интенсивности, проходящей через фильтр для 1 = 578 нм, имеет длину волны 365 нм, то в пучке рассеянного света содержится примерно 6% световых лучей с Х = = 365 нм.[ ...]
Иногда рассеянный свет флуоресцирует. Влияние этого фактора может быть обнаружено по отклонению от закона если изменяется длина волны света, или (для изотропных молекул) по деполяризации рассеянного света, если падающий свет плоскополяри-зован.[ ...]
Измерения степени поляризации могут дать количественную информацию о структуре молекул в растворе. Однако эффекты очень малы, что делает интерпретацию результатов недостаточно определенной, и при этом имеется много источников ошибок [147, 148], как, например, флуоресценция, оптическая активность рассеивающего раствора, неполное погашение света поляризатором и анализатором, анизотропия фотоэлемента, анизотропия материала, из которого изготовлены кюветы, окошки, линзы, и отражения от поверхностей стекла и кварца.[ ...]
В различных лабораториях применяется большое число приборов для светорассеяния; многие из них описаны Кратовилом [35]. Среди новых приборов можно упомянуть прибор, предложенный Клессоном и Эманом [143], поскольку он широко применялся для исследования растворов целлюлозы. Конструкция этого прибора основана на принципе прибора Мак-Интари и Додерера 142] и сочетает легкость работы на нем с хорошей воспроизводимостью результатов, чувствительностью и точностью. Большинство приборов может быть использовано при значениях углов падения световых лучей приблизительно от 20 до 160°, но иногда сообщалось и о более низком предельном значении этих величин. При исследовании очень вытянутых частиц важно иметь возможность проводить измерения при малых значениях углов; для этой цели разработаны специальные устройства [149].[ ...]
При проведении измерений очень важно, чтобы раствор был хорошо термостатирован, иначе возникающий шлирен-эффект может привести к появлению паразитного света и нежелательным эффектам отражения. Это особенно важно, когда температура измерения значительно отличается от комнатной. В этом отношении прибор «Sofica» имеет большое преимущество, поскольку измерительная кювета в нем погружена в большой сосуд с бензолом (или другой подходящей жидкостью). Дополнительные затруднения, связанные с исследованиями при повышенных температурах, рассмотрены Чангом [46]. При исследовании растворов в смешанных растворителях испарение одного из растворителей может создавать серьезные затруднения и должно быть предотвращено.[ ...]
Применяются различные типы кювет [35, 155—158]. Все они могут быть использованы для измерения угловой зависимости светорассеяния, но лучшими являются кюветы с круглым поперечным сечением, поскольку при работе с ними легче ввести поправки на преломление и отражение световых лучей. Однако кювету следует проверять на вращательную симметрию. В некоторой степени влияние формы кюветы можно уменьшить погружением ее в жидкость с подходящим коэффициентом преломления, залитую в цилиндрический сосуд из высококачественного стекла с параллельными окнами, через которые входит и выходит пучок световых лучей. Это устройство особенно необходимо при применении кюветы конструкции Дандликера и Краута [155, 157, 159]. Такие кюветы, легко изготовляемые из стекла пирекс, особенно эффективны для получения растворов с высокой прозрачностью. В этом случае раствор подвергают центрифугированию в свободно плавающей кювете в смеси воды и глицерина, а затем сразу переносят в прибор для светорассеяния. Поскольку подобные кюветы имеют коническую форму, то удается избежать множественного отражения.[ ...]
Рисунки к данной главе:
![П. 13. Зависимость инкремента показателя преломления раствора нитрата целлюлозы в ацетоне (Х = 436 нм) от содержания азота при 25 °С (1) [170] и при комнатной температуре (2) [168]. Горизонтальная линия соответствует значениям, полученным Хольтцером с сотр. [171] и Хуком с сотр. [172] при 25 °С.](/static/pngsmall/254585574.png)
Аналогичные главы в дргуих документах:
| См. далее:Экспериментальные исследования |
| См. далее:Экспериментальные исследования |