У большинства целлюлозных препаратов степень упорядоченности в различных участках образца разная. Поэтому нельзя определить абсолютное значение кристалличности или аморфности. В том случае, когда имеющиеся методы применяют для близких по структуре материалов, можно получить данные о степени упорядоченности, характеризующие, хотя, может быть, и эмпирически, некоторые технологические свойства этих материалов. Физические методы, в том числе рентгенография, измерение плотности и ИК-;пектроскопия, позволяют рассчитать статистические значения некоторой упорядоченности. Химические и сорбционные методы основаны на кинетических определениях, причем, если набухания волокна не происходит, измерения сорбции сводятся к определению доступной поверхности и полученные результаты не могут характеризовать упорядоченность на надмолекулярных структурны. уровнях. Ниже дано подробное обсуждение методов рентгенографии и ИК-спектроскопии, однако необходимо подчеркнуть, что выбор метода определения первого параметра (см. рис. 1.80) в значительной степени зависит от конкретной цели, для которой необходимо получить данные. При этом необходимо учитывать ограниченные возможности отдельных методов исследования и осторожно интерпретировать полученные результаты.[ ...]
Определение сорбции других реагентов — более эмпирический метод, чем определение взаимодействия воды и целлюлозы. Для получения воспроизводимых результатов необходимо более точное соблюдение выбранных условий, чем это требуется даже для такого чувствительного метода, каким является метод влагопоглощения. Различия в результатах определения степени кристалличности (табл. 1.17) показывают, что целлюлозные препараты более доступны для воды, чем для иода. Сорбция этилата таллия очень низка почти для всех типов целлюлозных препаратов [4]. Метод, основанный на сорбции иода из водных растворов его в иодистом калии, достаточно удобей для оценки степени неупорядоченности, но зависит от изменений равновесного поглощения иода, определяемого изменением его концентрации в растворе [12, 13]. Различные химические методы, в том числе формилирование [14, 15], периодат-ное окисление [16, 17], кислотный гидролиз [18] и алкоголиз [18] дают совпадающие результаты, зависящие, однако, от того, йа-сколько действие реагентов разрушает структуру исходного материала. Формилирование, по-видимому, наиболее удобный метод характеристики различий в структуре всевозможных типов регенерированных целлюлоз. Поскольку при взаимодействии формальдегида с целлюлозой в газовой фазе набухания не происходит, и, следовательно, оно не влияет на кинетику реакций, этот метод может иметь определенные преимущества по сравнению с другими химическими методами.[ ...]
Общий вывод сводится к тому, что потребность в большом количестве векторных величин для описания характера упорядоченности целлюлозы делает весьма желательным изучение значительного числа объектов. Целесообразно определить степень упорядоченности для образцов, значительно отличающихся между собой по структуре, т. е. для образцов, которые исследовали Маршеесо и Хаузмон [14], Нельсон и О’Коннор [31] и Джеффрис с сотр. [17]. Исследование та их целлюлозных препаратов при тщательном выборе методики дает возможность проводить последующие сравнения и устанавливать корреляцию наблюдаемых структурных параметров.[ ...]
Вернуться к оглавлению