Необходимо остановиться на существенном вопросе, который вызвал большие споры: можно ли считать целлюлозу кристаллическим полимером и существуют ли реально полиморфные модификации. Интересной и бурной была дискуссия среди советских ученых. Каргин и его школа придерживаются крайней точки зрения [1, 2]. Он считает [1], что если бы структуру целлюлозы начали изучать не 40 лет назад, а в настоящее время с использованием новых методов и в свете современных представлений о строении полимеров, то гипотеза о кристаллической структуре целлюлозы никогда не была бы выдвинута.[ ...]
Точка зрения Роговина и его школы ближе к представлениям, распространенным среди ученых других стран. Для примера можно привести следующее высказывание Роговина [3]: «В настоящее время имеется ряд бесспорных положений по вопросу строения целлюлозы, с которыми, по-видимому, согласны все исследователи, работающие в этой области. Эти положения следующие. а) Все препараты как природной, так и регенерированной целлюлозы являются структурно неоднородными, б) Структурная неоднородность всех целлюлозных препаратов может направленно изменяться в широких пределах в зависимости от условий и методов их обработки, в) Большинство самопроизвольно протекающих процессов для препаратов целлюлозы и ее эфиров... приводит к повышению степени ориентации (или кристаллизации) этих препаратов... Если эти положения... отвечают действительности, то дискуссия о том, представляет ли собой целлюлоза «аморфный за-стеклованный высокоориентированный полимер» или «дефектный полимерный кристалл», в значительной степени теряет свою актуальность».[ ...]
Недавно Шарков [4] посвятил обширный обзор целлюлозе, рассматривая ее как кристаллический, а не аморфный полимер. Этот автор пришел к выводу, что природную целлюлозу и высокоориентированные образцы регенерированной целлюлозы, можно отнести к линейным полимерам, в которых чередуются зоны с высокой и низкой степенью ориентации. Структура зон с высокой степенью ориентации подобна кристаллической структуре других линейных полимеров.[ ...]
В качестве природного полимера целлюлоза занимает доминирующее положение в наземном и морском растительном мире.[ ...]
По-видимому, это объясняется свойством макромолекул целлюлозы образовывать различные структурные формы, которые ни в коем случае нельзя назвать совершенными с точки зрения их кристаллической структуры. Именно в этом, вероятно, заключается основная причина того, что макромолекула целлюлозы является структурной единицей в различных растениях. Если кристаллическая структура целлюлозы была бы совершенной, то макромолекулы целлюлозы не обладали бы гибкостью, достаточной для образования разнообразных структур, включающих фибриллы и волокна. Это обстоятельство следует учитывать при обсуждении полиморфных модификаций целлюлозы. Когда речь идет о структурных модификациях целлюлозы, то не имеются в виду совершенные кристаллические системы или модели. Разные формы целлюлозы, которые образуются при различных обработках, можно рассматривать как кристаллические модификации, что облегчает понимание структуры целлюлозы и механизма ее реакций при химических и физических воздействиях. Вполне возможно, что некоторые из этих модификаций представляют собой более или менее упорядоченные формы других модификаций (т. е. возможно, что они не являются истинными полиморфными формами).[ ...]
Об этом несколько лет назад писал Вудс [7]: «К сожалению, элементарная ячейка Майера и Миша получила настолько широкое распространение, что вряд ли удастся теперь что-либо изменить. Попытки сделать это лишь еще больше усилят путанницу, связанную с использованием обозначений Миллера для паратроп-ных плоскостей кристалла (индексы плоскостей 101 и 101 следовало бы поменять местами), и приведут к осложнению и так достаточно трудного положения, которое создалось при описании типов водородных связей в целлюлозе».[ ...]
Вернуться к оглавлению