Экология СПРАВОЧНИК

Химические реакции. Чрезвычайно высокая селективность химических реакций позволяет успешно использовать их как для групповой идентификации примесей токсичных соединений, так и для надежного обнаружения индивидуальных соединений анализируемой смеси вредных веществ после хроматографического разделения. Сущность метода заключается в проведении селективных химических реакций с элюатом, выходящим из хроматографической колонки. Техника выполнения этих реакций с малым количеством вещества и используемые реагенты обсуждаются в работах [31, 127, 245].[ ...]

Данный способ идентификации примесей ограничен недостаточно высокой чувствительностью химических реакций, особенно при анализе многокомпонентных смесей химических соединений разных классов. К недостаткам метода относится и сложная техника выполнения определений (проба не должна разлагаться в детекторе хроматографа, ее фиксация не должна отражаться на качестве хроматограммы, реакция должна быть практически мгновенной и т. д.). Однако сочетание селективности хроматографического разделения примесей со специфичностью применяемых химических реакций обеспечивает высокую степень достоверности идентификации примесей токсичных соединений пробы. Редко применяемым (ввиду трудности осуществления) вариантом данного метода идентификации анализируемых соединений является микропрепаративное накопление вещества, соответствующего отдельному пику на хроматограмме (отдельному веществу пробы). При высокой степени препаративного концентрирования примесей можно значительно повысить достоверность идентификации соединений пробы, так как полученные фракции можно исследовать как с помощью селективных химических реакций, так и другими методами анализа примесей [9, 14, 15, 245].[ ...]

Приведенные в табл. 1У-3 специфические колориметрические реакции на отдельные функциональные группы проверены авторами книги на примере анализа (идентификации) сложных смесей загрязнителей воздуха рабочей зоны промышленных предприятий: при исследовании состава газов вулканизации резины, продуктов разложения канифоли, летучих соединений поливинилхлорида, полистирола, тефлона и других полимеров [15].[ ...]

В условиях хроматографического эксперимента практически на любой колонке могут одновременно элюироваться 20—30 соединений разных классов из числа, присутствующих в анализируемой смеси веществ. Это обстоятельства лишает всякого смысла попытки идентификации примесей на основании удерживания чистых веществ. Следует также учитывать и то обстоятельство, что для подобной идентификации в принципе требуется бесконечно много индивидуальных соединений, что в большинстве случаев невыполнимо. Серьезной альтернативой этому методу является невысокая точность определения времени удерживания примесей на серийно выпускаемых хроматографах.[ ...]

Характеристики удерживания примесей. Этот метод более совершенен и в то же время более доступен, поскольку не требует чистых индивидуальных веществ. Его можно использовать в сочетании с методом эталонов или реакционной газовой хроматографией.[ ...]

Эта величина характеризует положение пика анализируемого вещества на хроматограмме относительно пиков двух нормальных парафинов с числом углеродных атомов в молекуле г и 2+1. Индекс удерживания — это умноженное на 100 число углеродных атомов в молекуле гипотетического н-парафина, который имеет такое же время удерживания, что и исследуемое вещество. Идентификацию примесей проводят сравнением вычисленных значений Уц и I с табличными данными [246].[ ...]

В обычных условиях погрешность определения логарифмического индекса удерживания составляет 1—2 единицы, что позволяет в идеальном случае различить на хроматограмме 50— 100 соединений, пики которых расположены между пиками двух соседних н-парафинов. В прецизионной газовой хроматографии путем тщательного поддержания постоянства температуры колонки и расхода газа-носителя и достижения высокой эффективности разделения погрешность определения индексов Ковача уменьшается до сотых долей единицы. Однако на практике при анализе реальных композиций загрязнителей высокой эффективности разделения примесей удается достичь далеко не всегда, и точность определения I значительно ниже. Учитывая тот факт, что анализируемые смеси содержат, как правило, соединения различных классов (многие из них имеют практически одинаковые I на данной колонке), этот метод нельзя считать универсальным.[ ...]

Рисунки к данной главе:

Хроматограмма газов, выделенных из каучуков, полученная на медной капиллярной колонке (70 мХ0,25 мм) со

Ч.Ъ. Графический способ идентификации отдельных соединений (б), соответствующих пикам на хроматограмме (а) [245]

Хроматограмма пробы воздуха в цехе вулканизации резиновой обуви, полученная на медной капиллярной колонке (70 мХ0,25 мм) со скваланом при 100°С и с ПИД

Хроматограмма загрязнений воздуха летучими соединениями производства полистирола, полученная на медной капиллярной колонке (70 мХ0^25 мм) со скваланом прн 100 °С и с ПИД

Вернуться к оглавлению