Полисахариды, имеющие в своем составе карбоксильные группы, в водных растворах при определенных значениях pH образуют отрицательно заряженные полианионы. Четвертичные аммониевые основания вступают в реакцию с полианионами с образованием компонентов, малорастворимых в воде, но хорошо растворимых в солевых растворах.[ ...]
Реакция высокомолекулярных четвертичных аммониевых солей и оснований может быть использована для выделения и фракционирования кислых полисахаридов.[ ...]
В качестве четвертичных аммониевых солей наиболее часто используют цетилтриметиламмонийбромид (или хлорид), цетилпи-ридинхлорид и цетилдиметилбензиламмонийхлорид.[ ...]
Количественное осаждение четвертичными солями аммония требует соответствующих соотношений количества полисахарида и осаждающего агента. Эти условия соответствуют точке эквивалентности. Однако соответствие эквивалентных соотношений только приблизительное, так как на этот процесс оказывает влияние длина цепи алифатического остатка осаждающего реагента.[ ...]
При количествах осадителя, меньших эквивалента полианиона, также образуется стабильная суспензия. Частички приобретают отрицательный заряд и для их нейтрализации необходима добавка катионов высшей валентности.[ ...]
При повышении температуры до 35—50° С комплексы становятся растворимыми в водных растворах. Такая же растворимость комплекса достигается при комнатной температуре, при добавлении 15—20% этанола. Если в качестве растворяющей соли используются йодиды или бромиды, применяется 30%-ный этанол при нагревании до 30° С.[ ...]
Для осаждения и отделения растворимых в воде полисахаридов действием бромистого цетилтриметиламмония [26] к раствору, содержащему 0,1—1% полисахарида, добавляют небольшое количество (0,02 моль/л) сульфата натрия для ускорения образования осадка. Затем прибавляют 1—10%-ный водный раствор бромистого цетилтриметиламмония из расчета 3 мг (не более) осадителя на 1 мг полисахарида. Для агрегации осадка требуется несколько минут. Слабое нагревание (до 37° С) способствует укрупнению осадка. Осадки низкомолекулярных полисахаридов с малой плотностью зарядов приходится оставлять на ночь. Концентрация посторонних электролитов должна быть минимальной, чтобы избежать возможного растворения осадка. В тех случаях, когда при осаждении проверяют полноту осаждения полисахаридов, сульфат аммония к раствору не добавляют.[ ...]
Образовавшийся осадок отделяют центрифугированием, к раствору добавляют новое количество бромистого цетилтриметиламмония. Повышение мутности раствора указывает на то, что осаждаемый полисахарид еще присутствует в растворе. Вновь образовавшийся осадок отделяют центрифугированием.[ ...]
Последующее разложение комплекса и выделение полисахарида проводят одним из трех нижеприведенных методов в зависимости от того, растворяется ли полисахаридный комплекс в растворах солей, в органических растворителях или не растворяется.[ ...]
Вернуться к оглавлению