Примером того, как кратковременная химическая модификация может активировать субстрат, является образование шиффова основания при конденсации амина с карбонильным соединением.[ ...]
После таутомеризации, в результате которой образуется енамин, атом углерода метиленовой группы активируется как нуклеофил. Еще одним следствием образования шиффова основания является облегчение атаки нуклеофилом карбонильного углерода вследствие сильного оттягивания электронов протони-рованным атомом азота.[ ...]
В пользу образования такого промежуточного соединения свидетельствует тот факт, что при добавлении к комплексу с субстратом боргидрида натрия происходит необратимое ингибирование фермента. Известно, что боргидрид восстанавливает шиффовы основания, а в гидролизате ингибированного белка обнаружен изопропиллизин.[ ...]
Активация углеродного атома шиффова основания происходит в результате переноса гидрид-иона от боргидрида.[ ...]
Промежуточное соединение можно обнаружить так, как указано выше.[ ...]
Рассмотренные выше реакции лежат в основе ряда важных метаболических превращений, протекающих с участием кофер-мента пиридоксальфосфата [схема (2.41)].[ ...]
В шиффовом основании пиридиновое кольцо оттягивает на себя электроны, эффективно стабилизируя отрицательный заряд.[ ...]
Любая из групп, окружающих хиральный атом углерода аминокислоты, может отщепиться, образуя анион, стабилизируемый шиффовым основанием и пиридиновым кольцом.[ ...]
Отщепление а-водородного атома приводит к образованию ключевого промежуточного соединения, которое в дальнейшем может претерпевать различные превращения.[ ...]
Таким образом протекают взаимопревращения или расщепление серина, треонина, цистеина, триптофана, цистатионина, а также серинфосфата и треонинфосфата.[ ...]
Вернуться к оглавлению