Более важное значение имеет тот факт, что каждая из присоединенных к данной молекул воды ca ia способна к присоединению дальнейших молекул. Такой процесс .с образованием химической связи называют полимеризацией, в нашем же случае более уместным является термин «конденсация». Если только одна из двух возможных связей участвует в присоединении следующей молекулы, а другая остается вакантной, то конденсация приведет к образованию либо зигзагообразной одномерной цепи, либо замкнутого кольца. Наименьшее кольцо, по-видимому, может состоять ил четырех молекул, но. величина угла связи 90° делает водородную связь крайне напряженной. Практически ненапряженными должны быть пятизвенные кольца (угол 108°). Шестизвенное плоское кольцо с углом связи 120°, так же к£к и семи- и более многозвенный, очевидно, должно быть напряженным в отношении водородных связей. Неплоские зигзагообразные кольца, в частности шестизвенное, могут быть наиболее точно согласованы с расположением протонов на линиях связей О—Н...О.[ ...]
ОБРАЗОВАНИЕ ТРЕХМЕРНОГО КАРКАСА.[ ...]
В эту призму может быть вписан шар радиуса 1,46 А, касающийся всех шести молекул воды, находящихся в вершинах призмы. Интересно, что пространство внутри этих призм остается пустым не только во льду, но и в значительной степени в жидкой воде. Поскольку жидкая вода лишь на 10% Плотнее, чем лед, можно полагать, что повышение плотности произошло за счет заселения примерно 1/10 указанных пустот. В действительности Число заселенных пустот должно быть несколько больше, поскольку уменьшение объема при плавлении льда за счет заселения пустот частично нивелируется ростом йежмолекулярных расстояний.[ ...]
ПЕРЕХОД ОТ ГИДРОФОБНОЙ КЛАТРАЦИИ К ГИДРОФИЛЬНОЙ ГИДРАТАЦИИ.[ ...]
Относительно еще меньшее количество воды имеют кристалрбгидраты водорастворимых веществ. Содержание воды убывает в ряду гидратированных фенолов, альдегидов, нитридов, пуринов, пиримидинов, аминокислот, пептидов и углеводов. Для перечисленных веществ клатрация практически не встречается, молекулы воды, как правило, связаны водородными связями лишь с активными центрами — донорами и акцепторами Н-связей — на поверхности гидрофильных молекул либо выполняют функцию наполнителя каналов и пустот в органическом или неорганическом каркасе.[ ...]
Вернуться к оглавлению