Экология СПРАВОЧНИК

Метрологические основы количественных измерений разработаны давно, достаточно подробно и изложены в многочисленных монографиях и отдельных публикациях . В частности, метрологические аспекты газохроматографических измерений обсуждаются в монографиях [2, 359].[ ...]

В 50—70-е годы для характеристики точности аналитических методик достаточно было указать относительную погрешность измерения в процентах. Позднее (80—90-е годы) требования к метрологии количественного анализа стали более строгими, и оценка погрешности производилась с применением элементов математической статистики [359, 395]. При этом необходимо было учитывать влияние на точность измерений случайной и систематической погрешности, что в общем случае характеризует воспроизводимость и правильность анализа.[ ...]

Сначала следует рассмотреть систематическую погрешность определения, которая вносится в результаты аналитических определений при использовании пробоотборной системы. Несмотря на точность и определенность аналитического окончания, результаты могут быть как правильными, так и неправильными в зависимости от правильной или ошибочной системы пробоотбора. В этой ситуации не помогает и статистика, которую широко используют для характеристики аналитических методов.[ ...]

Возникновение ошибок в процессе пробоотбора и их влияние на точность всей аналитической операции анализа загрязненного воздуха можно проиллюстрировать следующими примерами [168].[ ...]

Вероятность такого превращения (окисления) может быть низкой (высокой) при кратковременном (длительном) пребывании диоксида серы на фильтре, т. е. при высоких (низких) скоростях пробоотбора. И действительно, наиболее высокие концентрации серы (в виде сульфата) были найдены при наиболее высоких скоростях отбираемого для анализа загрязненного воздуха. Правда, трудно предположить, что аналогичным образом будут вести себя в процессе просасывания воздуха через аэрозольный фильтр и другие реакционноспособные газы (аммиак, сероводород, фто-роводород, озон), однако для некоторых пар веществ существуют способы отделения газообразной пробы от твердых частиц с использованием жидкостных поглотилелей и аэрозольных или импрегнированных фильтров [2, 3].[ ...]

Примером может служить уже упоминавшаяся пара диоксид серы/сульфаты, а также аммиак/соли аммония и диоксид азота/азотистая кислота.[ ...]

Пример 2. Он касается пробоотбора следовых количеств соединений, присутствующих в атмосфере в виде газа и твердых частиц (например, пестициды и ароматические углеводороды). В последние годы в атмосфере определяли лишь фракции твердых частиц подобных веществ, которые отбирали на тонковолокнистые стеклянные фильтры, экстрагировали ограническим растворителем и анализировали метопом газовой хроматографии. Однако результаты, полученные этим методом, значительно ниже результатов, полученных при улавливании в патроне с фильтром и стальными ситами, покрытыми полиэтиленгликолем 400. При этом твердые частицы задерживаются на фильтре, а газы диффундируют через сита и растворяются в полиэтиленг-ликоле. После отбора стеклянный фильтр и сита обрабатывают органическим растворителем, и раствор анализируют методом газовой хроматографии [1].[ ...]

Как следует из табл. 1.87, лишь небольшая фракция инсектицидов присутствует в воздухе в виде аэрозоля. Эти вещества встречаются главным образом в виде газов, и поэтому их определение только в виде твердых частиц (аэрозоля) дает большую отрицательную систематическую погрешность в соответствии с общей концентрацией инсектицидов в атмосфере.[ ...]

Использование техники отбора с помощью импрегнированных фильтров, задерживающих газы так же хорошо, как и твердые частицы, позволяет лучше понять источник систематических погрешностей, возникающих в процессе пробоотбора.[ ...]

Воспроизводимость, характеризующая случайную погрешность, рассчитывается сравнительно просто. Для этого достаточно провести серию экспериментов с пробами загрязненного воздуха, отличающимися по концентрации, и на основе п параллельных определений для каждой концентрации оценить стандартное отклонение единичного определения 5 или относительное стандартное отклонение = 5/ С, где С — найденное содержание контролируемого компонента в данной серии проб £2]. В результате получают набор значений для каждого установленного С. Графическую зависимость Зг=ЛО можно описать кривой, приведенной на рис. 1.78.[ ...]

Рисунки к данной главе:

Зависимость показателя случайной погрешности (5^) от_ определяемого содержания (С) токсичного вещества в любой матрице [2]. Определение Сн при 5, = 0,33 и 5г= 0,25.