В последние годы все большее распространение в различных областях народного хозяйства получает электролиз водных растворов с целью электрохимического окисления и восстановления как органических, так и неорганических соединений.[ ...]
В настоящее время накоплен огромный экспериментальный материал по осуществлению электроорганических реакций. Однако реализация их на практике сдерживается недостаточной изученностью механизма и кинетики протекания редокси-процессов. Кроме того, получающиеся при электролизе окислители и восстановители обладают особенно большим запасом химической энергии в момент их образования, что значительно усложняет ход электросинтеза органических соединений, так как бывает трудно направить течение процесса в сторону получения основного товарного продукта или остановить реакции редокс-превращений на желаемой стадии. При этом могут получаться продукты более глубокого окисления или даже деструктивного распада в результате разрушения достаточно прочных связей основной углерод-уг-леродной цепи, вплоть до образования углекислого газа и воды.[ ...]
При очистке сточных вод это обстоятельство, наоборот, является весьма позитивным, так как в основные задачи обезвреживания промстоков входит необходимость деструкции загрязняющих компонентов до более простых и безвредных продуктов.[ ...]
Учитывая эти факторы, можно полагать, что процессы прямого электрохимического окисления или восстановления могут найти широкое применение в области очистки сточных вод с целью глубокой минерализации содержащихся в них трудноокисляемых органических загрязнений.[ ...]
Реакции электрохимического окисления и восстановления включают в себя широкий круг процессов — от простейшей ионной перезарядки до сложных превращений, лежащих в основе органического синтеза.[ ...]
Механизм катодного восстановления органических соединений существенным образом зависит от потенциала катода, относительно влияния которого на ход электродного процесса было предложено несколько теорий. Наиболее приемлемым является положение, утверждающее, что с повышением катодного потенциала увеличивается потенциальная энергия и восстановительная способность атомов водорода, выделяющихся на поверхности электрода.[ ...]
Заряженная изомерная форма притягивается к катоду, где атом кислорода, имеющий неподеленную пару электронов, соединяется с водородом. В то же время благодаря прочности связи металл — протон заряженная молекула при относительно низком катодном потенциале удерживается на электроде в течение времени, достаточного для перехода двух электронов, в результате чего образуется спирт.[ ...]
При этом заряженная форма благодаря слабости связи металл— протон удерживается на катоде лишь в течение времени, достаточного для перехода только одного электрона к углероду с недостающим электроном, в результате чего образуется свободный радикал, который, соединяясь с другим таким же радикалом, образует пинакон.[ ...]
Первая теория, основанная на учете потенциальной энергии разряженного водорода, не объясняет реакционную активность органических соединений. Взаимодействие заряженной формы органического соединения с электродом позволяет объяснить процесс также и в условиях образования свободных радикалов.[ ...]
Анодное окисление во многих отношениях очень сходно с действием сильного окисляющего агента. Однако механизм окислительного процесса по сравнению с катодным процессом восстановления является более сложным и пока еще окончательно не установленным.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Зависимость выхода по току хлора от концентрации №С1 при плотности тока |
 |