Весьма существенным фактором, определяющим состояние электролита в межэлектродном пространстве, являются продукты электродных реакций. При миграции продуктов в глубь раствора происходит их химическое взаимодействие с примесями или водой. Это в первую очередь окислительно-восстановительные и прото-литические реакции, приводящие к изменению pH и ЕЬ обрабатываемого раствора.[ ...]
Генерация вещества за счет электродных реакций приводит к увеличению его локальных концентраций, смещению химического равновесия и, как следствие этого, к фазовым превращениям в жидкости.[ ...]
При электролизе образуются растворимые продукты, а также газовая и твердая фазы. Образование жидкой фазы при электролизе происходит в редких случаях в сугубо специфических условиях.[ ...]
Растворимые продукты электролиза изменяют в основном про-толитические и окислительно-восстановительные свойства раствора, которые, в свою очередь, изменяют энергетическое состояние примесей. Так, если изменение валентного состояния продуктов реакций и примесей не обеспечивает прямое превращение последних, то существенно изменяет условия взаимодействия, тем самым ускоряя превращения примесей в десятки и сотни раз.[ ...]
Учитывая незначительную растворимость гидроксидов металлов (твердая фаза) и водорода или кислорода (газовая фаза), можно считать, что ионная сила раствора и поверхностное натяжение в процессе электролиза изменяются незначительно. Для малых межэлектродных зазоров (/э<3 мм) и высоких плотностей тока (¿«1000 А/м2) возможно изменение плотности жидкости, однако на практике величина газосодержания не превышает 1 %, что несущественно сказывается на этом параметре. При электролизе возможны различные направления изменения величины pH в объеме раствора в зависимости от ионного состава электролита и вида применяемых электродов.[ ...]
На аноде и катоде разряжаются эквивалентные количества катионов Ср+ и анионов Ик , что не изменяет pH среды в приэлек-тродных слоях и соответственно в объеме электролита.[ ...]
На аноде разряжаются ионы£)к , на катоде выделяется водород. В прикатодной зоне образуется щелочь, что приводит к повышению pH католита при разделении продуктов электродных реакций диафрагмой, а также всего объема электролита при их смешении.[ ...]
На катоде разряжаются ионы Ср+, на аноде выделяется кислород. В прианодной зоне образуется кислота, что приводит к снижению pH всего объема электролита при смешении продуктов электродных реакций или анолита при их разделении диафрагмой.[ ...]
На аноде образуются ионы Рп+, на катоде выделяется водород. В прикатодной зоне образуется щелочь, что приводит к повышению pH католита при разделении продуктов электродных реакций или всего объема при их смешении.[ ...]
Уравнения (3.94) — (3.96) совместно с уравнениями констант химического равновесия, записанными для ионов, участвующих в химических реакциях в объеме электролита (уравнения произведения растворимостей, констант нестойкости комплексных ионов, ионного произведения воды, констант диссоциаций), описывают изменение pH среды с разделением продуктов электродных реакций. Модель учитывает начальную концентрацию веществ в обрабатываемом растворе, объемы анодного и катодного пространства, миграцию веществ через неактивную диафрагму при изменяющихся числах переноса, химические превращения веществ на электродах и в объеме электролита.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Зависимость мгновенного (1—4) и среднего (/ —4 ) выхода по току кислотности (щелочности) от расхода тока при обработке раствора №28С>4 различной концентрации |
 |
| Расчетная зависимость изменения pH при обработке воды в без-диафрагменном электролизере с железным анодом при начальных pH |
|