Разность между потенциалом электрода под током и его равновесным потенциалом (Аф = ф<—ф°) называется электродной поляризацией. Принято различать катодную поляризацию, т. е. смещение потенциала в отрицательную сторону при наложении катодного тока, и анодную поляризацию, т. е. смещение потенциала в положительную сторону при наложении анодного тока. Согласно определению катодная поляризация всегда отрицательна: Дфк = ф!—ф°<0, а анодная всегда положительна: Дфа = = Ф,—Ф°>0.[ ...]
Потенциал электрода (ф,-) и электродная поляризация (Лф) являются прежде всего функциями силы тока (плотности тока). Анализируя формы зависимости потенциала от плотности тока, поляризационных кривых для различного состава раствора, температуры и других физико-химических параметров, в некоторых случаях можно получить достаточно полное представление о природе электродного процесса.[ ...]
Непосредственной причиной поляризации является замедленность той или иной стадии. Если известна причина замедленной стадии, то вместо термина «поляризация» принято употреблять «перенапряжение» (rio), т. е. поляризация электрода, обусловленная замедленностью протекания определенной стадии суммарного электродного процесса.[ ...]
В зависимости от природы замедленной стадии различают несколько видов или причин перенапряжения: диффузионное Т1д (стадия перенапряжения реагирующих частиц); реакционное т)Р (стадия химического превращения); электрохимическое т]э (стадия переноса электронов); фазовое г]ф (стадия построения или разрушения кристаллической решетки).[ ...]
В частном случае, если один из видов перенапряжения максимален, то он и определяет поляризацию электрода. Однако следует иметь в виду, что уравнение (3.31), представляющее электродную поляризацию как простую сумму различных видов перенапряжения, является формальным, так как все эти виды нельзя рассматривать как совершенно не связанные величины.[ ...]
Умение выявить вид перенапряжения и оценить его значение на практике позволяет целенаправленно провести процесс и снизить затраты на получение какого-либо вещества.[ ...]
Вернуться к оглавлению