Молекулярный вес (степень полимеризации) определяет длину линейной макромолекулы целлюлозы, а следовательно, и те свойства, которые зависят от размера макромолекулы. Длина молекулы определяет в значительной мере механические свойства целлюлозы и получаемых из нее изделий — прочность на разрыв, сопротивление многократному изгибу, эластичность и т. д. От длины молекулы зависят растворимость целлюлозы и свойства ее растворов, главным образом вязкость.[ ...]
Любой образец целлюлозы состоит из макромолекул различной длины, т. е. является полидисперсным. Поэтому, когда речь идет о степени полимеризации или о молекулярном весе целлюлозы (или другого полимера), всегда подразумеваются средние значения степени полимеризации и молекулярного веса. Средний молекулярный вес целлюлозы может быть определен различными методами. В зависимости от того, измерение каких свойств положено в основу данного метода — определяемых числом молекул или их величиной, — получаемые значения среднего молекулярного веса будут различными.[ ...]
Методами, основанными на определении числа макромолекул в препарате, определяют так называемый среднечисловой молекулярный вес. Он является средней статистической величиной молярных долей молекул каждого размера.[ ...]
Практически среднечисловой молекулярный вес вычисляют делением веса образца на число молекул в нем. Среднечисловой молекулярный вес находят определением осмотического давления, по повышению температуры кипения и понижению температуры замерзания разбавленных растворов полимеров, а также определением числа концевых групп.[ ...]
Средневесовой и среднечисловой молекулярные веса одинаковы только для монодисперсного образца, все молекулы которого имеют одинаковую степень полимеризации, что в практике никогда не встречается. Поэтому Му, и М„ полимера всегда различны (Мм>Мп), причем разница между ними тем больше, чем менее однородным по молекулярному распределению является исследуемый образец.[ ...]
Методы, используемые для определения молекулярного веса (степени полимеризации), могут быть разделены на химические и физико-химические.[ ...]
Химические методы основаны на определении концевых функциональных групп.[ ...]
Для определения молекулярного веса любым физико-химическим методом полимер прежде всего необходимо перевести: в раствор.[ ...]
Для определения молекулярного веса нашли применение растворы целлюлозы в медноаммиачном реактиве, в растворах купри- и кадмийэтилендиамина, фосфорной кислоте и железовиннонатриевом комплексе. Часто для получения удобных для исследования растворов прибегают к косвенному методу: переводу целлюлозы в нитрат или ацетат, которые растворимы в обычных органических растворителях — ацетоне, этилацетате.[ ...]
При получении растворов целлюлозы приходится сталкиваться с весьма нежелательной при определении молекулярного веса окислительной деструкцией целлюлозы. Целлюлоза в щелочной среде легко окисляется даже кислородом воздуха; окисление сопровождается снижением молекулярного веса. Из применяемых для определения молекулярного веса растворов целлюлозы особенно чувствительны к окислительному воздействию кислорода воздуха медноаммиачные растворы. При использовании этих растворов приходится применять специальные меры защиты от соприкосновения с воздухом — не допускать контакта раствора с внешней средой, работать в атмосфере азота или вводить в раствор вещества, препятствующие окислению целлюлозы. В значительно меньшей степени целлюлоза подвержена окислению кислородом воздуха в растворах купри- и кадмийэтилендиамина, почти не окисляется она в растворе железовиннонатриевого комплекса. В фосфорной кислоте целлюлоза кислородом не окисляется, но концентрированная фосфорная кислота вызывает медленный гидролиз целлюлозы.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Виско зиметр для измерения вязкости медноаммиачного раствора целлюлозы (по ГОСТ 9105 — 59) |
 |
| Пробирка для растворения |
 |
| Вискозиметры для определения степени полимеризации целлюлозы в растворе купри-этилендиамина (по БСАЫС-15 |
 |
| Полиэтиленовая баночка для растворения целлюлозы в куп-рпэтнленднамине |
 |