Растворы целлюлозы, как и всех высокомолекулярных соединений, по ряду свойств, таких, как малое осмотическое давление, малая диффузионная способность, неспособность проникать через полупроницаемую перегородку, напоминают коллоидные растворы. Это сходство объясняется тем, что размеры молекул высокомолекулярных соединений значительно превосходят размеры обычных молекул и приближаются к размерам коллоидных частиц. Однако растворы высокомолекулярных веществ принципиально отличаются от коллоидных растворов. В коллоидных растворах отдельные растворенные частицы представляют собой агрегаты молекул, связанных друг с другом силами Ван-дер-Ваальса. В растворах же высокомолекулярных веществ растворенные частицы являются отдельными молекулами, хотя и очень больших размеров, т. е. растворы высокомолекулярных веществ являются истинными растворами.[ ...]
Однако следует подчеркнуть, что молекулы высокополиме-ров в растворах не образуют йежмолекулярных связей лишь в случае очень разбавленных растворов.[ ...]
В химии и технологии целлюлозы важное значение имеет вязкость разбавленных растворов целлюлозы. Только у очень разбавленных растворов высокомолекулярных соединений вязкость подчиняется законам Ньютона и Пуазейля. Разбавленными растворами целлюлозы считаются растворы такой концентрации, в которых отсутствует агрегация макромолекул.[ ...]
Иногда определяют так называемую кинематическую вязкость— отношение динамической вязкости жидкости к ее плотности. Размерность кинематической вязкости [см2 ■ сек ]. Единицей кинематической вязкости служит стокс. 1 стокс= 1 см2 • секПрименяется также единица в 100 раз меньшая — сантистокс.[ ...]
Отношение вязкости раствора к вязкости растворителя называется относительной вязкостью.[ ...]
С — концентрация растворенного вещества в г/л; С .[ ...]
Отношение 5- , где с — концентрация растворенного вещества в г/мл, называют числом вязкости. В случае выражения концентрации в других единицах отношение удельной вязкости к концентрации часто называют приведенной ВЯЗКОСТЬЮ Г)„р.[ ...]
Возрастание приведенной вязкости с увеличением концентрации объясняют взаимодействием макромолекул в растворе. Наклон прямой зависит от природы растворителя.[ ...]
Для определения характеристической вязкости обычно находят приведенную вязкость при различных концентрациях раствора и графически определяют [т ] или же пользуются эмпирически выведенными уравнениями.[ ...]
Характеристическая вязкость растворов целлюлозы и ее производных зависит от температуры. С возрастанием температуры гибкость обычно довольно жестких целлюлозных цепей значительно увеличивается. При больших значениях характеристической вязкости наблюдается также зависимость ее от скорости сдвига (градиента скорости). Для получения сравнимых данных рекомендуется измерять характеристическую вязкость при нескольких значениях скорости сдвига и экстраполировать полученные результаты до нулевой скорости сдвига или до какого-либо другого постоянного градиента скорости (обычно до С?=500 се/с-1). Экстраполировать можно графически или с помощью эмпирических уравнений.[ ...]
Рисунки к данной главе:
Установка для приготовления медноаммиачного реактива |
Медный боек со спиралями для перемешивания |
Вискозиметрическая трубка и кожух для ее установки в термостате |
Прибор для определения вязкости целлюлозы |
Бутыль для хранения раствора купри-этилендиамина |
Трубка для растворения целлюлозы в куприэтилендиамине |