Таким образом, каждая целлюлозная молекула имеет на одном конце альдегидную группу.[ ...]
При определении альдегидных групп в целлюлозе могут происходить различные побочные реакции, которые сообщают целлюлозе дополнительную восстановительную способность. При проведении анализа необходимо обязательно предотвратить возможный гидролиз. В случае обычной целлюлозы, которая имеет альдегидные группы только в 1-м положении глюкозного звена, pH реакционной среды и температура реакции могут изменяться в довольно широких пределах и не имеют решающего значения [5]. Однако при определении редуцирующей способности большое влияние могут оказать реакции окисления спиртовых групп с образованием новых альдегидных групп. Этим побочным реакциям способствует щелочная среда. Кислород воздуха в присутствии щелочи может вызвать значительное разрушение целлюлозы. Но такое разрушение идет сравнительно слабо, если целлюлоза покрыта раствором щелочи [6]. Поэтому можно считать, что за то время, которое требуется для анализа, большого разрушения целлюлозы практически не происходит.[ ...]
Окисленные целлюлозы более чувствительны к действию разрушающих агентов и оказываются стабильными в более узком интервале pH и температуры [7, 8].[ ...]
Существенная трудность, с которой приходится сталкиваться при всех методах определения альдегидных групп, заключается в установлении времени, необходимого для окончания реакции. Иногда, как поступают, например, при определении медного числа, выбирают условное время. Часто также невозможно решить, реагирует ли данный реагент только с альдегидными группами или же происходят и побочные реакции. Выделенная из растительных тканей целлюлоза всегда содержит различные примеси, что усложняет проблему побочных реакций. Так, целлюлоза, полученная из древесины, всегда содержит небольшое количество лигнина, который является сравнительно легко окисляющимся веществом.[ ...]
Целлюлозные материалы, обладая редуцирующей способностью, восстанавливают соли железа, свинца, серебра, олова, золота, церия, ртути, меди и палладия, йод в ион йодида, а также кубовые красители. Исследователи пытались применить многие из этих реакций для количественного определения альдегидных групп или для характеристики редуцирующей способности. Для измерения редуцирующей способности целлюлозы используется метод определения ее медного числа.[ ...]
Препараты тщательно, но осторожно очищенной хлопковой целлюлозы имеют очень низкие медные числа (0,13—0,17), обычный хлопок 0,25—0,30, древесная беленая целлюлоза до 2,0—3,0, а иногда и выше. К повышению медных чисел приводит гидролиз целлюлозы в условиях варки и окисление при неосторожной отбелке. Медные числа гидроцеллюлозы и оксицеллю-лозы — продуктов частичного поверхностного гидролиза и окисления целлюлозы иногда очень сильно возрастают по сравнению с медными числами исходной целлюлозы.[ ...]
При определении медного числа, которое проводится в щелочной среде, происходят побочные реакции окисления, увеличивающие восстановительную способность целлюлозы. Особые трудности возникают при определении медных чисел окисленных целлюлоз. Кроме того, сами реагенты, применяющиеся при определении медных чисел, например фелингова жидкость, не являются достаточно устойчивыми и в процессе определения медного числа целлюлозы выделяют некоторое количество закиси меди. Это требует строгого соблюдения условий анализа и должной оценки полученных абсолютных значений при определении восстановительной способности целлюлозы. На восстановительную способность химически измененной целлюлозы значительное влияние оказывает не только количество альдегидных групп, но и их положение в молекуле целлюлозы [9]. Несмотря на все эти недостатки, определение медного числа оказывается полезным при исследовании целлюлозных препаратов, особенно при серийных анализах, с целью сравнения степени деструкции, а также для качественной характеристики целлюлозы.[ ...]
Кнехт и Томпсон [11] предложили применять объемный метод для определения закиси меди, основанный на восстановлении ею эквивалентного количества окисного железа в закисное с последующим титрованием последнего перманганатом калия.[ ...]
Дальнейшее усовершенствование метода определения медного числа было произведено Брэди [12], который заменил раствор Фелинга раствором сульфата меди со смесью карбоната и бикарбоната натрия, применяя определение закиси меди объемным методом. Этот видоизмененный метод получил название метода Швальбе — Брэди.[ ...]
Вернуться к оглавлению