В практике химической переработки целлюлозы на вискозное волокно и пленки большое значение придают качеству исходной целлюлозы и, в частности, устойчивости ее к действию щелочей. Известно, что процесс мерсеризации при производстве вискозного волокна сопровождается растворением низкомолекулярных фракций целлюлозы и сопутствующих ей гемицеллюлоз. В зависимости от содержания этих компонентов в технической целлюлозе будет меняться выход вискозного волокна и расход сероуглерода на ксантогенирование. Поэтому в исходной целлюлозе необходимо знать процентное содержание фракций, переходящих в раствор мерсеризационной щелочи.[ ...]
Недавно принят международный стандартный метод ICCA2 : 61 определения растворимости целлюлозы в щелочи различных концентраций. Скандинавские страны приняли единый стандартный метод SCAN — С2 : 61, идентичный с методом ICCA. Однако в практике контроля пока еще пользуются методами определения а-целлюлозы наряду с методами определения растворимости целлюлозы в щелочи. Поэтому в данном разделе приведены как методы определения растворимости целлюлозы, так и методы определения содержания а-целлюлозы.[ ...]
Степень полимеризации целлюлозы, а также природа а-, р-, у-фракций, входящих в ее состав, оказывают существенное влияние на ее растворимость в щелочи. а-Целлюлоза представляет собой высокомолекулярную целлюлозу. Исследованиями показано, что она не свободна от примесей других полисахаридов [7, 8], которые, по-видимому, ориентированы структурно вместе с а-целлюлозой и поэтому не удаляются при действии мерсеризационной щелочи. Содержание их зависит от породы древесины, способов получения и отбелки целлюлозы. Таким образом, фактическое содержание чистой целлюлозы, как правило, меньше, чем это показывают результаты любого метода определения а-целлюлозы.[ ...]
Химический состав а-, р-, у-фракций целлюлозы зависит от породы древесины, от расположения гемицеллюлоз в клеточных стенках, от способа получения целлюлозы [11]. Полагают, что в сульфитных целлюлозах гемицеллюлозы находятся в наружных слоях клеточной стенки волокон, а в сульфатных — они распределены по всей клеточной стенке, С помощью хроматографии на бумаге и других методов исследования показано [11, 12], что наибольшую часть гидролизата а-целлюлозы как беленых, так и небеленых целлюлоз составляет/)-глюкоза. В небольших количествах были найдены /)-ксилоза и £)-манноза. р-Целлюлоза отличается от а-целлюлозы несколько более высоким содержанием полисахаридов неглюкозного характера. В гидролизатах у-цел-люлозы в основном были найдены Д-ксилоза и /)-манноза.[ ...]
При сравнении состава а-целлюлозы сульфитных и сульфатных целлюлоз обнаружено, что последние содержат больше углеводов неглюкозного характера. По-видимому, щелочной варкой невозможно достаточно полно удалить гемицеллюлозы. Исследования сульфатных целлюлоз, полученных обычной варкой и варкой с предгидролизом, показали, что во втором случае в гидролизате а-целлюлозы содержится больше £)-глюкозы и несколько больше -О-маннозы. Однако следует заметить, что резкой грани между а-, р-, и у-целлюлозами провести невозможно, так как в ориентированных устойчивых областях обычно присутствуют продукты распада целлюлозы и гемицеллюлозы, а в р-фракции —■ гемицеллюлозы. Поэтому подразделяя целлюлозу на эти фракции, следует помнить, что это подразделение чисто условное.[ ...]
Различные методы определения а-целлюлозы не дают согласующихся между собой результатов. Данные анализа колеблются от метода к методу. На результатах определения сказываются не только концентрация щелочи, но и ее количество, время и температура обработки, физическое состояние образца целлюлозы, фактор перемешивания и т. д. [6].[ ...]
Следует заметить, что метод определения а-целлюлозы в первоначальном виде был разработан для анализа сульфитных целлюлоз из хвойной древесины, которые имеют наибольшую растворимость в 10%-ном растворе ЫаОН. Максимальная растворимость лиственных и соломенных целлюлоз наблюдается при других концентрациях [6], и гемицеллюлозы (особенно пентозаны), содержащиеся в этих целлюлозах, более устойчивы к действию щелочи. Поэтому в а-целлюлозном остатке этих целлюлоз находят большое количество нецеллюлозных компонентов. Подобное же явление наблюдается и при анализе небеленых целлюлоз, нерастворимый остаток которых содержит лигнин, что приводит к завышенным результатам. И в том и в другом случае необходимо вносить поправки на эти примеси (пентозаны у беленых целлюлоз и лигнин — у небеленых целлюлоз).[ ...]
В Советском Союзе содержание а-целлюлозы определяют по методике ГОСТ 6840—54, которая заключается в обработке образца целлюлозы 17,5%-ным раствором едкого натра с последующей промывкой, сушкой и взвешиванием нерастворимого в щелочи остатка. Промывка осуществляется 9,5%-ным раствором едкого натра и водой.[ ...]
В США недавно принят метод ТАРР1 Т-203оэ—61, по которому рекомендуется обработка образца 17,5%-ным раствором едкого натра и промывка 8,3%-ным раствором едкого натра и уксусной кислотой. Следует отметить, что в прописи метода указано, что этот метод сохранен для практики главным образом по историческим причинам и фактически остается первоначальным вариантом метода, принятого в качестве стандартного в 1932 г.[ ...]
Что касается небеленых целлюлоз, то в них рекомендуется предварительно определять содержание лигнина, которое затем вычитается из содержания а-целлюлозы, определяемого обычными методами. В методиках для этих целлюлоз [5, 6] иногда предусматривается предварительная делигнификация образца небеленой целлюлозы, в котором затем определяют содержание а-целлюлозы.[ ...]
Вернуться к оглавлению