Обычные способы синтеза камфоры, идущие к камфену через хлористый борнил, как указывалось выше, технологически громоздки, так как требуют сложного оборудования и вызывают большой расход вспомогательных материалов.[ ...]
Академик В. Е. Тищенко совместно с Г. А. Рудаковым, С. Я. Коротовым и М. А. Грехневым предложили значительно более простой способ синтеза, широко используя катализ.[ ...]
Как видно из схемы 5, синтез по этому способу распадается на такие основные операции: изомеризация, этерификация, омыление эфира, дегидрогенизация, очистка камфоры.[ ...]
Переход от пинена к камфену осуществляется здесь каталитической изомеризацией, с использованием в качестве катализатора активной глины, титанового катализатора и др.[ ...]
В основе этой реакции лежит способность пинена изомеризо-ваться в камфен при действии на скипидар активных глин и других катализаторов.[ ...]
Еще в 1915 г. Л. Г. Гурвич обнаружил, что при введении в пинен флоридина (отбеливающей глины) происходит бурная реакция с выделением большого количества тепла. В продуктах этой реакции Л. Г. Гурвич нашел политерпены, моноциклические терпены и небольшое количество камфена. Однако выход кам-фена был низким, что не позволяло в то время применять эту реакцию в промышленных целях.[ ...]
Впоследствии эта реакция изучалась рядом исследователей. В 1932 г. В. Е. Тищенко и Г. А. Рудаков вновь изучили эту реакцию с целью применить ее для промышленного получения камфена, в результате чего был выработан способ каталитического получения камфена с использованием в качестве катализатора активированной глины.[ ...]
Основные достоинства этого катализатора заключаются в его доступности, малом расходе, простоте технического оформления процесса изомеризации и высокой скорости процесса, что позволяет применять аппаратуру малых габаритов.[ ...]
Проведенное В. Е. Тищенко и Г. А. Рудаковым исследование этой реакции дало возможность установить, что при действии активных глин на пинен вначале протекает процесс изомеризации пинена в камфен и в моноциклические терпены. Исследование позволило, кроме того, установить влияние целого ряда условий на выход камфена при изомеризации и влияние на процесс изомеризации присутствия других терпенов, находящихся в составе скипидара (А3-карен и др.).[ ...]
Исследование позволило также выяснить характер изменений, протекающих с другими терпенами, находящимися в составе реакционной массы в присутствии активной глины.[ ...]
Рисунки к данной главе:
Кривые равновесия для смесей |
Кривые равновесия для расчета камфеновой колонны |