Селенистый кадмий СйБе может быть получен взаимодействием водорастворимой соли кадмия с селенистым водородом — НгЭе или прокаливанием смеси окиси кадмия с селеном в присутствии угля [9]. Он окрашен в темнокоричневый цвет и кристаллизуется в гексагональной системе, т. е. в той же системе, что и сернистый кадмий.[ ...]
Селенистый кадмий является полным аналогом сернистого кадмия, и поэтому они способны в любых соотношениях образовать твердые растворы, обладающие очень ярким и насыщенным красным цветом. Оттенок красного цвета зависит от содержания селенистого кадмия.[ ...]
Красный кадмий дает рентгенограммы, линии которых лежат между линиями сернистого и селенистого кадмия, что указывает на состояние твердого раствора одного из компонентов в другом.[ ...]
Красный кадмий, т. е. твердый раствор С<15 и СсЗБе, получают нагреванием смеси сернистого и селенистого кадмия при высокой температуре, когда происходит полная перекристаллизация сернистого кадмия в гексагональную систему и ослабление в кристаллической решетке связей между отдельными ионами, вследствие чего и возникает возможность образования твердого раствора.[ ...]
При низких температурах сернистый кадмий может кристаллизоваться в кубической системе, и поэтому он неспособен к образованию смешанных кристаллов с селенистым кадмием. Таким образом температурные условия прокаливания оказывают очень большое влияние на степень образования твердого раствора и, следовательно, на цвет пигмента.[ ...]
На практике красный кадмий получают прокаливанием смеси серы и селена с какой-либо легко диссоциирующей солью кадмия, например, с углекислым или щавелевокислым кадмием. Такую смесь серы, селена и углекислого или щавелевокислого кадмия помещают в тигли и прокаливают при 500—600°.[ ...]
Особенно неравномерна окраска при прокаливании шихты в открытом тигле. При этом почти никогда не удается получить пигмент удовлетворительного цвета и не содержащий включений другого цвета.[ ...]
При применении закрытых или даже герметизированных тиглей, а также при прокаливании шихты в очень тонком слое (3—5 мм) образуется масса, не содержащая черных включений. Однако, и в этих условиях цвет прокаленной массы — недостаточно равномерный.[ ...]
Указанные выше явления могут быть объяснены следующими процессами, протекающими в шихте красного кадмия во время ее прокаливания. При температуре около 220° сера и селен плавятся, становятся жидкими и смачивают углекислый кадмий, превращая его из порошкообразной массы в твердый, плотный, мало пористый брикет. При 300° начинается диссоциация углекислого кадмия и взаимодействие образующейся окиси кадмия с серой и селеном. Выделяющиеся при этом газы С02 и БОг выжимают через оставшиеся поры часть серы и селена. Вследствие этого происходит обеднение внутренних слоев и обогащение наружных слоев массы серой и селеном. Затем из поверхностных слоев сера легко отгоняется, в результате чего происходит их обогащение селеном. Происхождение фиолетовых включений в поверхностных слоях и объясняется наличием в них избытка селена. Внутренние же слои могут быть светлокрасными или матово-красными из-за недостатка селена, желтыми при полном отсутствии в них селена и темнокоричневыми и черными при недостатке селена и серы; в последнем случае цвет обусловлен окисью кадмия.[ ...]
Из-за низкого содержания серы и селена во внутренних слоях шихты выделяется незначительное количество газообразных веществ; поэтому они остаются плотными и после прокаливания, в отличие от рыхлых поверхностных слоев.[ ...]
Вернуться к оглавлению