В гредлагаемом методе в пробу вводят перед перегонкой соль цинка для связывания гексацианоферратионов и предупреждения их разложения во время перегонки, и бихромат калия для окисления комплексного цианида меди (I) и выделения из него цианидных групп в виде синильной кислоты. Роданиды в дистиллят не переходят.[ ...]
Аппаратура, реактивы и материалы.[ ...]
Ход перегонки. В отдельной колбе к 100 мл пробы прибавляют 2 капли раствора метилового оранжевого и титруют 0,Ш раствором соляной кислоты до перехода окраски из желтой в красную. Фиксируют объем израсходованной на титрование кислоты. Затем отбирают 250 мл пробы, содержащей не более 25 мг/л всех цианид-ионов, включая цианогруппы гексацианоферратов (в противном случае берут меньший объем пробы и разбавляют дистиллированной водой до 450 мл). Переносят раствор в перегонную колбу и приливают 10 мл раствора бихромата калия и ацетата цинка. При этом может выделиться осадок гидроокиси цинка, на который не следует обращать внимания. Приливают 0,Ш соляную кислоту в объеме, необходимом для нейтрализации пробы, руководствуясь результатом, полученным при титровании 100 мл пробы; затем перемешивают и добавляют избыток соляной кислоты (1 мг-экв).[ ...]
Перегонную колбу присоединяют к холодильнику прибора для отгонки. В приемники наливают по 10 мл 0,1 N раствора едкого натра. В начале отгонки гидроокись цинка должна раствориться в избытке кислоты, но при высоком содержания гексацианоферратов может остаться белая или коричневатая муть (гек-сацианоферраты цинка); pH раствора в колбе должно быть в пределах 5,2—5,5.[ ...]
При такой перегонке отгоняется синильная кислота из простых и комплексных цианидов цинка, кадмия, меди и никеля. Гексацианоферраты остаются в перегонной колбе неразрушенными, а роданистоводородная кислота при этой кислотности раствора не перегоняется.[ ...]
Сущность метода [46]. Цианиды переводят в хлорциан путем добавления к анализируемому раствору хлорамина Т. Затем в раствор вводят барбитуровую кислоту и пиридин, которые с хлорцианом дают раствор, окрашенный в пурпуровый цвет.[ ...]
Мешающие влияния. Определению цианидов пиридин-барбитуратным методом мешает хлорциан, который может присутствовать в очищенной сточной воде, если вода очищалась хлорной известью в недопустимых условиях — при pH > 9. В этих случаях пробу до отгонки следует сильно подщелочить и некоторое время выдержать в закрытом сосуде.[ ...]
Ход анализа. В пробирку, снабженную пришлифованной пробкой, помещают 5 мл отгона с содержанием СМ от 0,025 до 1,25 мкг (pH раствора может быть в пределах от 2 до 10), прибавляют 0,2 мл раствора хлорамина Т, закрывают пробкой, взбалтывают и дают постоять 1 мин. Затем при непрерывном перемешивании добавляют 0,6 мл смешанного реактива, закрывают пробкой, взбалтывают и дают постоять 8 мин, после чего измеряют оптическую плотность полученного пурпурного раствора по отношению к раствору холостого опыта, проведенного с 5 мл дистиллированной воды.[ ...]
По калибровочной кривой определяют содержание цианид-ионов.[ ...]
Построение калибровочной кривой. Для построения калибровочной кривой к стандартным растворам цианида калия прибавляют все указанные выше реактивы. Эти растворы готовят, разбавляя стандартный раствор так, чтобы в 2 мл раствора содержалось от 0,05 до 2 мкг СЫ , и измеряют оптическую плотность полученных растворов. Калибровочную кривую строят в координатах оптическая плотность — концентрация цианид-ионов.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Прибор для перегонки. |
 |