Основной закон колориметрии, который мы рассмотрели ранее, отражает лишь физическую сторону определения.[ ...]
Мы сговаривали, что окрашенные ионы или молекулы не взаимодействуют между собой, с другими ионами или с молекулами растворителя. Другими словами, мы рассматривали статическую картину, считая, что окрашенная частица является неподвижной, строго зафиксированной в данный момент времени и в данной точке рассматриваемого объема раствора.[ ...]
Пусть мы имеем исходный раствор с концентрацией Сх и толщиной слоя (кюветы) Ьг. Разбавим его в п раз, т. е. получим новый раствор с концентрацией С2 = С.[ ...]
Рассмотрим влияние на соблюдение закона БЛБ различных факторов: прочности комплексных соединений; постороннего влияния комплексообразующих ионов; pH раствора.[ ...]
Чем более прочным является комплекс, тем больше образуется окрашенных частиц. Если при разбавлении интенсивность окраски раствора уменьшается быстрее, чем следует ожидать по закону БЛБ, это является свидетельством малой прочности окрашенного комплекса, т. е. в этом случае мы говорим об отклонении от закола БЛБ. Это отклонение зависит от двух причин: от величины, характеризующей нестойкость комплекса, и от концентрации реактива в растворе (от степени разбавления).[ ...]
Чем меньше величина, характеризующая нестойкость комплекса, тем меньше отклонение Д. Естественно, Д увеличивается при уменьшении концентрации и при увеличении степени разбавления, но зависимость Д как / (с; п) не прямо пропорциональна. Поэтому в колориметрии стремятся получать прочные комплексы и сравнивать интенсивность окрасок при близких концентрациях испытуемых и стандартных растворов.[ ...]
Вследствие того что связывание определяемых ионов в окрашенное соединение происходит при некотором избытке реактива, в сравниваемых растворах стремятся создать одинаковые избыточные концентрации реактива.[ ...]
Влияние комплексообразующих ионов. На результаты колориметрических измерений, несомненно, оказывают влияние посторонние ноны. Поэтому, во-первых, все колориметрические измерения должны проводиться на растворах, полученных с использованием только дистиллированной, а лучше бидистиллн-рованной воды. Во-вторых, необходимо учитывать комплексообразующую способность посторонних ионов. Поэтому в методиках санитарно-химического анализа мы часто встречаем перечень ионов, органических соединений и т. п., мешающих достоверному колориметрическому анализу. Если посторонние ингредиенты раствора образуют более прочные окрашенные комплексы, чем целевой ингредиент, концентрацию которого следует определить, то возможны два способа: либо избавляться от посторонних ингредиентов, либо подбирать новый реактив, образующий бесцветный комплекс с посторонним ингредиентом или более прочный окрашенный комплекс с целевым ингредиентом.[ ...]
Поэтому для повышения надежности определения железа необходимо применять значительную концентрацию роданида и создавать одинаковые концентрации хлорид-ионов в испытуемом и стандартном растворах.[ ...]
Рассмотренное нами влияние посторонних ингредиентов на достоверность результатов колориметрического анализа еще раз убедительно доказывает важность знания в деталях различных стадий технологического процесса. От специфики технологического процесса зависит выбор той или иной методики для определения одного и того же ингредиента. Например, присутствие в технологическом процессе соединений фтора, дающих в растворе анион р , существенно влияет на выбор методики для определения железа, т. е. в этом случае железо следует определять не по образованию роданидного комплекса, а по образованию салицилатного комплекса.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Отклонения от закона Бера (/) |
 |
| Кривые светопогло-щения растворов салицилатов железа. |
 |