При этом электронная оболочка первого атома кислорода не претерпевает существенного изменения, так как обе принадлежащие ему пары неподеленных электронов остаются свободными. Напротив, электронная оболочка второго атома кислорода существенно меняется, поскольку за счет одной из двух принадлежавших ему пар неподеленных электронов образуется связь с атомом металла. Но так как этот атом кислорода входит в главную систему сопряженных связей и принадлежащие ему неподеленные электроны участвуют в процессах смещения, ответственных за поглощение света в длинноволновой области, комплексообразование сопровождается углублением цвета.[ ...]
Так как эти атсмы входят в сопряженную систему красителя, изменение их электронных оболочек приводит к углублению цвета. Цвет изображенного выше красителя в результате комплекссобразования с хромом углубляется от коричневато-красного до синевато-черного.[ ...]
Следует отметить, что при комплексообразовании с металлами положение ?-тах полосы поглощения смещается в длинноволновую область часто незначительно, а в ряде случаев наблюдается некоторый гнпсохромный сдвиг. Однако во всех случаях комплексообразование сопровождается повышением интенсивности поглощения и значительным расширением полосы поглощения; при этом граница последней резко смещается в длинноволновую область, что и приводит к существенному углублению окраски соединения.[ ...]
Так, полоса поглощения 2-фенилазо-4-крезола имеет Лшах = 400 нм с распространением границы до 550 нм. При комплексообразовании с медью лшах смещается батохромно до 489 нм, а граница полосы — до 850 нм (рис. 153).[ ...]
Комплексообразование без углубления цвета. Если комплексообразование не меняет электронную оболочку атомов, входящих в систему сопряженных связей, т. е. происходит не за счет нелоделенных пар электронов, участвующих в процессах смещения электронов в этой системе, то цвет практически не изменяется.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Кривые поглощения |
 |