Электронодонорные заместители. Сами по себе п -»о -переходы в большинстве случаев не представляют существенного интереса для теории цветности органических соединений, так как приводят к поглощению света обычно в далекой УФ-обласги спектра.[ ...]
Несомненно большее значение имеет поляризующее влияние заместителей, обладающих неподеленными парами электронов, на л-электронную систему молекул с сопряженными двойными связями.[ ...]
Электроноакцепторные заместители. В отличие от электронодонорных заместителей, поглощение которых вне сопряженной системы обычно не представляет интереса с точки зрения цветности соединений, заместители, в которых гетероатомы связаны двойной связью, часто оказывают весьма сильное влияние на окраску соединения. Так, наличию группы N=0 нитрозобутан обязан глубокой зеленой окраской, а И-полоса группы С=Б обусловливает глубокую голубую окраску тиобензофенона, в то время как бензофенон бесцветен.[ ...]
Однако большее значение такие заместители, как N=0, N0., С=0, С=КН и т. п., имеют тогда, когда они подключены к сопряженной системе. В этом случае они играют роль поляризующих электроноакцепторных заместителей.[ ...]
В результате энергетический уровень возбужденного состояния при отсутствии сопряжения значительно выше, а следовательно, энергия возбуждения больше, а длина волны поглощаемого света меньше.[ ...]
Гиперхромнын эффект поляризующих заместителей. Делая я-электронную систему более подвижной, электроноакцепторные заместители увеличивают вероятность электронных переходов, т. е. вероятность избирательного поглощения фотонов, переводящих молекулу из основного состояния в возбужденное. Ог этого зависит интенсивность поглощения света — интенсивность окраски. Если вероятность поглощения фотонов мала, то окраска будет слабой, с увеличением вероятности поглощения фотонов возрастает и интенсивность окраски.[ ...]
Сложные сопряженные системы с поляризующими заместителями. Характеристики таких систем приведены в табл. 58.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Уровни энергии электронов и п -> а-пере-ход в молекулах с гетеро-атомами |
 |