При наличии в молекулах органических соединений гетероатомов — галогенов, кислорода, азота, серы и др., обладающих парами неподеленных электронов, возникает возможность иных, кроме о -» о и я л , электронных переходов.[ ...]
Неподеленные электроны в молекулах в основном состоянии занимают несвязывающие п-орбитали, энергетический уровень которых является промежуточным между уровнями связывающих и разрыхляющих орбиталей (см. рис. 178). Вследствие этого переход одного электрона с несвязывающей n-орбитали на разрыхляющую орбиталь требует значительно меньших затрат энергии, чем соответствующий переход со связывающих а- и л-орбиталей.[ ...]
Переход п -> а в этом случае происходит в результате поглощения фотона, энергия которого составляет около 162 ккал/моль (против 230 ккал/моль, затрачиваемых на а -> а -переход в молекуле метана), что соответствует излучениям с Ámax = 173 нм.[ ...]
Так, п -у л -переход в молекуле ацетальдегида, заключающийся в переходе одного из неподеленных электронов атома кислорода карбонильной группы с пе-связывающей n-орбитали на разрыхляющую я-орбиталь, происходит в результате поглощения фотона с энергией АЕ = 95,4 ккал/моль, что соответствует излучениям с Хтах = 293,4 нм.[ ...]
Отличительной способностью /?-полое является очень малая интенсивность: обычно у этих полос £шах <5 100 и почти никогда не бывает больше 2000 (табл. 54).[ ...]
Вернуться к оглавлению