С помощью уравнения (G4) оценивается интервал выполнения электродной функцией нона А+.[ ...]
Уравнения (67) и (68) определяют через величину Кв-д степень влияния ионов Вт на определение ионов А+ — функцию мембранного электрода, т. е. Кв д можно считать количественной мерой электродной специфичности.[ ...]
При КсП < 1 электрод обладает А+-функцией, а при Ксп 2> 1 — В+-функцией. Следует отметить, что Ксп = const только в отдельных случаях. Поэтому правильнее говорить не о константе, а о коэффициенте электродной специфичности, методы определения которого рассмотрены ниже.[ ...]
Степень полимеризации п может изменяться в широких пределах в зависимости от природы растворителя и растворенного вещества жидкой мембраны (например, соли органофосфорных, карбоновых и сульфокислот, а также четвертичных аммониевых оснований в растворителях с е < 10). В таких растворах свободные ионы присутствуют в ничтожных концентрациях. Специфика жидких ионообменных электродов наиболее полно должна проявиться в системах, в которых существенную роль играет подвижность органофильных анионов (катионов) в мембране.[ ...]
Такой механизм переноса называют вакансионным. Здесь №") и (К )" —два соседних фиксированных в мембране аниона.[ ...]
Кинетические параметры в этих уравнениях также различаются, поскольку они относятся к разным процессам переноса. Вероятно, селективность мембран с вакансионным механизмом переноса зарядов выше, чем при сольватационном. В жидких мембранах с сильной ассоциацией и полимеризацией, ведущей к образованию коллоидных агрегатов и мицелл, более вероятен вакансионный механизм перенсса, при котором осуществляется перескок свободного иона от одного агрегата к другому, т. е. электрическая эстафетная цепь. Селективность электродов данного типа должна определяться в основном природой ионообменника или хелата и, следовательно, не будет сильно зависеть от природы растворителя.[ ...]
Методы определения КА в с помощью чистых растворов.[ ...]
Вычисление КА/В по уравнению (87) требует определения потенциалов мембранного электрода или э. д. с. соответствующего элемента в чистых растворах основ ного и постороннего иона. Этот метод называется методом биионных потенциалов (БИП).[ ...]
Методы определения КД/В с помощью смешанных растворов.[ ...]
Классификация и свойства ионоселективных электродов. Ионоселектгвные электроды могут обладать весьма высокой избирательностью к определенному иону, т. е. реагировать только на изменение концентрации (активности) данного иона даже в присутствии относительно большого содержания других...ионов. В этом случае электрод называют специфическим. Таким электродом является например, фторидный монокристаллическии. Если электрод обратим к определенному иону А+ только в известных пределах относительных концентраций данного иона (А+) и постороннего (В+) (//73/тд Юн-100), его называют просто ионо-селективиым. Такое разделение электродов на специфические и селективные весьма условно, поэтому термины «специфичность» и «селективность» мембран равнозначны.[ ...]
Вернуться к оглавлению