Кулонометрический анализ основан на измерении количества электричества, затраченного на осуществление данного электрохимического процесса в данной пробе.[ ...]
К кулонометрии прибегают в том случае, когда определение выделившегося вещества на электроде в условиях электрохимического процесса массовым методом не может быть произведено достаточно точно или когда электрохимический процесс вообще не сопровождается образованием вещества на электродах.[ ...]
Обычно затруднения со взвешиванием наблюдаются при использовании ртутного электрода вследствие того, что масса ртути несоизмеримо велика по сравнению с выделившимся на ртути металлом, т. е. не ъюжет быть обеспечена высокая точность взвешивания.[ ...]
Ценность этого метода для целей санитарно-химического анализа заключается в том, что он может быть применен не только для определения металлов, но и для определения сложных органических соединений, санитарно-химический анализ которых другими методами трудоемок и требует больших затрат рабочего вреуени.[ ...]
Если электролитическая реакция при кулонометрическом методе происходит на поверхности рабочего электрода, то определения ведут при определенном потенциале. Контроль за постоянством потенциала осуществляется с помощью потенциостата.[ ...]
Рассмотрим еще один пример: определение стирола. В санитарной химии для определения стирола используются две методики: первая — нитрование стирола с последующим образованием окрашенного продукта в щелочной среде и количественным его определением колориметрически; вторая — определение стирола методом нисходящей бумажной хроматографии.[ ...]
Недостатки первой следующие: необходимость использования нитрующей смеси; необходимость нейтрализации ее избытка; мешающее влияние при определении посторонних ароматических углеводородов, особенно толуола, который в присутствии в воздушной среде рабочей зоны в смеси со стиролом поглощается той же поглотительной смесью и образует нитропроизводное аналогичной окраски в щелочной среде.[ ...]
Недостатком второй методики является большая продолжительность анализа.[ ...]
Из инструментальных методов стирол можно определять газохроматографически, однако это требует наличия в лаборатории дорогостоящего прибора — хроматографа, эксплуатация которого требует также специальных навыков. Поэтому в данном случае метод кулонометрического титрования прссто незаменим. От титрования в обычном понимании этот метод отличается тем, что здесь производится электролитическое генерирование титранта, причем в большинстве случаев непосредственно в том же растворе, в котором находится и определяемое вещество. Электрогенерированный реагент вступает во взаимодействие с определяемым веществом, и появление малейшего его избытка, свидетельствующего о конце титрования, мгновенно фиксируется специальной индикаторной системой. Необходимо, чтобы титрующее вещество реагировало с определяемым быстро и количественно, не взаимодействуя с другими, присутствующими в данной пробе.[ ...]
В связи с тем, что реагент в данном случае является продуктом электролиза, его количество, пошедшее на титрование определяемого вещества, а следовательно, и количество последнего может быть определено по количеству затраченного за время титрования, вплоть до сигнала о его завершении, электричества. Необходимо, чтобы все затраченное в процессе титрования электричество расходовалось исключительно на генерирование титранта. Должна быть полностью исключена возможность протекания побочных процессов. Генерирование титранта должно происходить при 100%-ном выходе по току.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Кривые кулонометрического титрования. |
 |