Основной недостаток метода амперометрического титрования состоит в том, что анализировать можно только незакомплексованные ионы. В связи с тем что в ьмиеро.метричсском титровании используются главным образом твердые микроэлектроды, кратко рассмотрим их достоинства и недостатки по сравнению с ртутно-капельным электродом.[ ...]
В качестве твердых микроэлектродов используют только платиновые, основным преимуществом которых является исключение работ со ртутью и возможность проведения полярографирования в расплавленных средах.[ ...]
При работе с твердым микроэлектродом следует периодически обновлять его поверхность. Мы рекомендуем химическое обновление последней.[ ...]
Постоянство максимальной толщины диффузионного слоя обеспечивается быстрым вращательным движением. Вращение электрода вызывает перемешивание жидкости вблизи него и приближение границы обедненного слоя на расстояние, зависящее от частоты вращения электрода. При постоянстве последних сохраняется и требуемое постоянство толщины диффузионного слоя. Однако это перемешивание не затрагивает околоэлектродного слоя и не вызывает тех осложнений, которые возникают при работе с ртутно-капельным электродом вследствие движения ртути на поверхности ртутной капли. Эксплуатация прибора несколько затрудняется в связи с необходимостью сохранить при вращении электрода хороший контакт с токопроводящим приводом.[ ...]
Пл атиновый микроэлектрод может быть использован при глубокой анодной поляризации вплоть до потенциалов 1,1 -]— 1,3 В, т. е. до начала выделения кислорода. Для ртути пределом анодной поляризации является потенциал электрохимического растворения этого металла (+0,3 В).[ ...]
При наличии в лаборатории полярографа с его помощью можно проводить амперометрическое титрование. Однако вследствие дороговизны полярографа рациональнее использовать более простой и дешевый прибор, серийно выпускаемый отечественной промышленностью — ПАТ. В санитарно-химических лабораториях этот прибор широко апробирован для анализа сточных вод.[ ...]
Принцип работы и описание прибора. Работа прибора основана на методике амперометрического титрования с вращающимся платиновым электродом. Анализируемый раствор помещают в электролизер, между электродами — кало-мелевым и платиновым вращающимся — устанавливают заданное напряжение, необходимое для восстановления определяемого вещества или добавляемого осадителя, либо их обоих. Это напряжение поддерживают постоянным во время титрования. Анализируемый раствор титруют небольшими порциями реактива-осадителя и отмечают изменение диффузионного тока увеличением количества прибавляемого реактива. В эквивалентной точке фиксируется минимальный ток. Силу последнего регистрируют с помощью гальванометра. По его показаниям и объему титровального раствора, израсходованного на титрование, строят график анализа, по которому судят о количестве анализируемого вещества.[ ...]
Когда э. д. с. элемента, образованного анализируемым раствором и каломе-левым электродом, достаточна для процесса восстановления, титрование проводят без наложенного извне напряжения. В прибор входят следующие основные узлы и детали: электродвигатель СД-54 с редуктором, каломелевый электрод, микробюретка для рабочего раствора, электрод-мешалка, штатив, гальванометр, блок питания.[ ...]
Электродвигатель с редуктором приводит во вращение электрод-мешалку с частотой 800 об. мин. Электрод-мешалка является платиновым индикаторным электродом. Платиновая проволока диаметром 0,5 мм впаяна в стеклянную трубку так, чтобы длина наружного рабочего конца проволоки равнялась 4—5 мм. Внутри трубки платиновая проволока выступает на 2—3 мм для обеспечения контакта со ртутью, налитой в трубку. Два небольших симметричных стеклянных «крылышка» на трубке служат для перемешивания раствора. Электрод-мешалка изолирован от электродвигателя с редуктором с помощью муфты, изоляционных шайб и втулок.[ ...]
Каломелевый электрод — электрод сравнения — состоит из стеклянного сосуда, содержащего ртуть в качестве электрода, каломель и насыщенный раствор хлористого калия. В стеклянный сосуд наливают чистую металлическую ртуть в количестве, необходимом для контакта с платиновой проволокой вставляемого стеклянного стержня. Поверх ртути кладут пасту из каломели, тщательно растертую с ртутью и хлоридом калия, и наливают насыщенный раствор хлорида калия. В этот сосуд вставляют стеклянный стержень с впаянной на конце платиновой проволокой, которая через ртуть и медную проволоку соединена с внешним выводом электрода.[ ...]
Вернуться к оглавлению