Амперометрическое титрование — титрование, сопровождающееся слежением за изменением предельного тока, восстановления или окисления определяемого вещества, является объемным методом с полярографической индикацией конечной точки титрования.[ ...]
Известно, что метод амперометрического титрования характеризуется большей точностью, чем полярографический метод. Это объясняется тем, что результаты титрования не зависят от характеристики капилляра и природы индифферентного электролита, так как при амперометрическом титровании измеряется не абсолютная величина силы диффузионного тока, а лишь относительное ее изменение при прибавлении титранта.[ ...]
Если предельные токи полученных кривых соотнести с концентрациями исследованных растворов (рис. 121, б), то полученная прямая будет выражать прямую пропорциональность между величиной предельного тока и концентрацией определяемого вещества в условиях, когда этот ток является нормальным диффузионным током. В этом случае любой указатель, служащий для измерения силы тока на приборе, даст отклонение, соответствующее величине предельного тока при данной начальной концентрации определяемого вещества.[ ...]
Если начать добавлять в полярографическую ячейку реагент, уменьшающий концентрацию определяемого вещества, связывая последний, то это сопровождается уменьшением величины предельного тока, фиксируемым уменьшением отклонения указателя на шкале прибора, измеряющего ток. Подобное уменьшение тока, аналогичное наблюдаемому при снятии полярограмм растворов с последовательно уменьшающейся концентрацией определяемого вещества, можно представить графически в зависимости от объема добавленного реагента.[ ...]
Проследив за дальнейшим изменением предельного тока при добавлении избытка реагента, можно получить кривую амперометрического титрования, позволяющую установить содержание в растворе определяемого вещества.[ ...]
Рассмотрим случаи, которые могут при этом иметь место.[ ...]
Количество раствора, пошедшее на титрование реагента, определяется точкой пересечения оси абсцисс с перпендикуляром, опущенным из точки пересечения обеих ветвей кривой. Подобная кривая может быть получена, например, при титровании иона свинца растворимыми сульфатами.[ ...]
При окислительном процессе анодный ток /ан связан с электродной реакцией определяемого вещества и кривая имеет форму [ ...]
Предельный ток в процессе титрования возрастает и достигает максимального значения при максимальном содержании йода в растворе, что свидетельствует об окончании титрования (рис. 122, е). Дальнейшее добавление йодида калия уже не сопровождается изменением тока, что и позволяет определить точку эквивалентности.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Связь между подпрограммами растворов со все уменьшающейся концентрацией определяемого вещества и нисходящей ветвью кривой амперометрического титрования |
 |
| Кривые, соответствующие различным случаям амперометрического титрования. |
 |