Ниже описаны два различных варианта анализа. Первый применяется при концентрации цинка больше 0,1 ыг/л, а второй — при концентрациях его в пределах 0,01—0,25 мг/л. Точность определения равна ± 1 — 5°о и зависит от концентрации цинка, мешающих влияний и предварительной обработки проб.[ ...]
Мешающие влияния. Определению мешают большие концентрации элементов, которые восстанавливаются при более положительных потенциалах, чем цинк. В аммиачном электролите такими элементами являются медь, кадмий, никель, кобальт и частично свинец. Цинк от этих элементов отделяют экстрагированием дитизоном в СС14 при рН=5 в присутствии тиосульфата и цианида.[ ...]
Для экстрагирования берут такое количество пробы, чтобы сбщее содержание цинка было в пределах 0,005—0,5 мг. Объем доводят до 50 мл, прибавляют две капли метилового красного и смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой или раствором аммиака (1 : 5) до изменения окраски индикатора. После этого прибавляют 20 мл маскирующего раствора, содержащего цианид и тиосульфат. Цианид добавляют для связывания кадмия, кобальта, никеля и палладия. Если эти элементы отсутствуют или их содержание во много раз ниже содержания цинка, цианид можно не добавлять.[ ...]
Цинк экстрагируют порциями по 20 мл раствора дитизона (0,1 г дитизсна на 500 мл СС14) до тех пор, пока окраска раствора дитизона не перестанет изменяться. Экстракты собирают в другой делительной воронке. После экстракции цинк переводят в водный раствор встряхиванием с тремя порциями соляной кислоты (1 : 5) по 25 мл. Водные экстракты собирают в чашке для упаривания и на водяной бане упаривают досуха. Остаток смачивают концентрированной соляной кислотой, вновь упаривают досуха и добавляют 2—3 капли концентрированной соляной кислоты. Анализ продолжают по п. 2 (см. ниже) или же остаток после выпаривания растворяют в воде, раствор количественно переводят в мерную колбу емкостью 50 мл и анализ продолжают по п. 1.[ ...]
Кобальт, который восстанавливается при том же потенциале, что и цинк, удаляют добавлением раствора едкого натра и кипячением. Затем раствор фильтруют, нейтрализуют и определение продолжают по п. 1. В аммиачной среде железо, сурьма, олово и висмут осаждаются и определению не мешают. В присутствии больших концентраций этих элементов цинк определяют методом стандартной добавки. Для этого берут два одинаковых объема пробы. К одному раствору добавляют стандартный раствор с определенной концентрацией цинка. Оба раствора обрабатывают параллельно одинаковым способом, приведенным в описании хода анализа (окончательные объемы растворов, подготовленных для полярографии, должны быть одинаковыми). Расчет концентрации проводят по нижеуказанной расчетной формуле. Определению мешают цианиды, связывающие цинк в полярографически неактивный комплекс.[ ...]
Пробы, содержащие цианиды, следует перед анализом подкислить соляной кислотой и образовавшийся цианистый водород удалить кипячением под тягой.[ ...]
Фосфаты в больших концентрациях мешают определению цинка, так как в аммиачной среде осаждается фосфат цинка. Большие концентрации органических веществ искажают полярографическую волну цинка. В этом случае пробы минерализуют выпариванием с 1 мл концентрированной серной кислоты, 2 мл концентрированной азотной кислоты и 0,5 мл 30%-ной перекиси водорода. После разложения остаток растворяют в дистиллированной воде.[ ...]
Аппаратура, реактивы и материалы.[ ...]
К пробе в колбе прибавляют 10 мл фона, I мл раствора желатины и 1 мл раствора сульфита, доливают дистиллированной водой до метки и перемешивают. Часть раствора переводят в полярографическую ячейку и при подходящей чувствительности записывают полярограмму в области от — 0,8 до —1,5 В по отношению к потенциалу донной ртути.[ ...]
Построение калибровочного графика. В мерные колбы емкостью 50 мл отмеривают 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 8,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0 мл рабочего раствора. Далее выполняют все операции по п. 1. Полярографирование проводят при трех чувствительностях. Максимальную чувствительность выбирают так, чтобы стандартный раствор с концентрацией 5,0 мг/л имел высоту волны, приблизительно равную ширине ленты. Другие две чувствительности находят аналогично для стандартных растворов с концентрацией 10 и 25 мг/л. Строят три калибровочные кривые в координатах высота волны — концентрация цинка.[ ...]
Вернуться к оглавлению