Сущность метода. Описываемый метод основан на использовании явления торможения тангенциальных движений поверхности ртутной капли адсорбиро-ванными органическими молекулами. Торможение движений происходит вследствие того, что движущаяся поверхность сносит адсорбированные на ней молекулы к верхней части капли. В верхней части капли концентрация поверхностноактивного вещества оказывается большей, чем в нижней, гак как выравнивание концентрации, т. е. переход адсорбированного вещества в объем раствора, происходит не мгновенно. Соответственно этому поверхностное натяжение в верхней части капли оказывается меньшим, чем в нижней. Создается сила, направленная вниз, и движение поверхности тормозится. В случае восстановления какого-либо вещества на полярографической кривой получается седлообразный прогиб. Он тем больше, чем значительнее торможение, т. е. чем выше концентрация в растворе поверхностно-активных веществ.[ ...]
Известно, что все явления, связанные с адсорбцией, усиливаются в три раза при возрастании длины цепи в гомологическом ряду на один углеродный атом (правило Траубе). Торможение движений увеличивается пропорционально квадрату коэффициента Траубе, т. е. в девять раз. Таким образом, действие поверхностно-активных молекул растет в первой степени, а возможность их обнаружения — в квадрате. Поэтому, если методом торможения поверхностно-активные вещества в воде не обнаруживаются, такая вода может рассматриваться практически свободной от них. Метод позволяет обнаружить поверхностно-активные вещества в концентрациях порядка 10 а моль.[ ...]
Аппаратура, реактивы и материалы.[ ...]
Примечал и о. Хлористый калий должен быть пер кристаллнзован, высушен и обя:s:n ельно прокален в течение часа при красном калении и свободном доступе воздуха. По охлаждении его пересыпают в склянку с пришлифованной пробкой и прикрывают перевернутым стаканом или стеклянным колпачком, чтобы на края шлифа не оседала пыль, коюрая при первом же взятии вещества попадет вместе с хлористым калием в раствор и загрязнит его. Б случае частого использования хлористого калия его необходимо периодически «освежать» прокаливанием.[ ...]
Ход анализа. Внимание! При контроле чистоты воды необходимо придерживаться одного обязательного правила: избегать всякого прикосновения к внутренним частям аппаратуры, реактивам и воде веществ, содержащих органические молекулы, например, каучуковых пробок, фильтровальной бумаги, вакуумной смазки, рук аналитика и т. п. Электролитическая ячейка и генератор водорода не должны содержать каучуковых соединений, пробок или смазанных шлифов. Соединения должны быть спаяны пли соединены на стеклянных шлифах, смачиваемых биднетиллированной водой.[ ...]
Определение проводят в типовой ячейке (рис. 117), состоящей из верхнего резервуара 1 для ртути с припаянным капилляром. Резервуар имеет два боковых стростка. В один отросток 2 впаяна платиновая проволока, служащая контактом, второй заканчивается шлифом, ведущим к напорной груше с ртутью. Сосуд I с по,мощью широкой трубки 4. имеющей отверстие для выхода водорода 5, соединен с сосудом 3, в который наливают исследуемый раствор. Сосуд 3 тоже имеет отросток с впаянной платиновой проволокой 6. Снизу имеется воронка, позволяющая заменять раствор, не меняя анодную ртуть, и отбирать капли ртути. Конец трубки, по которому пропускается водород, должен быть узким, доходить до края воронки, ко не до ее центра, и не мешать падению капель ртути.[ ...]
Спиралями, согнутыми из тонкой трубки диаметром 3—4 мм, ячейка соединена с генератором водорода и грушей для создания давления.[ ...]
Спиральки применяют для придания системе гибкости. Все шлифы на ячейке выполняют так, чтобы раструб шлифа был направлен отверстием вниз. Тогда пыль, попадающая на шлиф, не загрязняет раствор. Капилляр выбирают цилиндрический, диаметром 0,08—0,12 мм и длиной 100—200 мм. Его припаивают с таким расчетом, чтобы, сняв трубку 4, можно было заменить капилляр, не повреждая шлиф.[ ...]
Вырабатываемый генератором водорода газ пропускают через трубку с прокаленным хлористым кальцием, печь с палладиевым катализатором для сжигания остатков кислорода, промывалку с щелочным раствором плюмбита и снова хлор кальциевую трубку. Затем по спирали водород проходит в ячейку.[ ...]
Перед употреблением прибора сосуд I с капилляром должен быть тщательно промыт теплой концентрированной азотной кислотой. Резервуар для ртути промывают горячей хромовой смесью.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Прибор для определения следов поверхностно-активных веществ в воде. Внизу справа изображено устройство для создания давления в сосуде 1 с капилляром. |
 |