Сущность метода и ход анализа.[ ...]
Присутствие двухвалентного железа в количестве, превышающем содержание индия в 1000 раз и больше, определению не мешает; при этом полностью сохраняется прямая зависимость между высотой диффузионной волны и концентрацией индия в растворе.[ ...]
При конечной операции — растворении осадка гидроокиси железа и других металлов в соляной кислоте — необходимо сохранять концентрацию основного электролита — 3N раствором НС1.[ ...]
Так как на фоне этих электролитов при потенциале полуволны (—0,40 В) восстанавливаются свинец, мышьяк, германий, медь и другие металлы, то необходимо устранить их мешающее влияние. Для этой цели наиболее удобным и быстрым является метод отделения таллия почти от всех мешающих элементов экстрагированием его эфиром в виде трехвалентного из растворов бромистоводородной кислоты. Когда содержание меди превышает 5%, она частично переходит в эфирный слой. При низком содержании переход меди мал и ее можно удалить промывкой эфирного слоя бромистоводородной кислотой.[ ...]
Можно использовать эфирную экстракцию в двух вариантах. По первому варианту полярографирование производят на фоне аммиачного раствора сульфата аммония с предварительным восстановлением трехвалентного таллия в одновалентный сернистым натрием. Второй вариант применяют в тех случаях, когда в пробе содержится меди больше чем 8—10%. Тогда определение таллия производят на фоне 3N НС1. Восстановителем служит железо, восстановленное водородом, которое одновременно восстанавливает и остатки меди до металлической.[ ...]
Наиболее подходящим метолом концентрирования германия является метод дистилляции германия в виде тетрахлорида из солянокислой среды в присутствии окислителя. При этом происходит отделение германия почти от всех мешающих элементов, за исключением образующих летучие хлориды — олова, сурьмы и мышьяка. Известно, что мышьяк только в трехвалентной форме образует летучие хлориды и, если вести дистилляцию германия в присутствии окислителя, главным образом хлора, мышьяк не перейдет в дистиллят. Олово (IV) удаляют переводом его в нелетучее фосфорнокислое соединение. Способ такого концентрирования германия позволяет провести его полярографическое определение на фоне 6N НС1 с применением гипофосфита кальция и 0,2%-ного раствора желатины для подавления максимума.[ ...]
При низком содержании германия (0,4—0,5 мг/л) не сохраняется прямой зависимости между высотой волны и концентрацией его в растворе. Для сохранения этой зависимости концентрация германия должна быть не менее 1—2 мг/ л. Необходимую концентрацию германия достигают осаждением его вместе с железом в виде гидроокиси с последующей дистилляцией тетрахлорида германия из солянокислого раствора при применении полумикроаппаратуры. Последняя позволяет уменьшить навеску и соответственно объем раствора при дистилляции и электролизе. При содержании железа в пробе выше 1% дистилляцию тетрахлорида германия нужно проводить дважды.[ ...]
Объем раствора перед второй дистилляцией не должен превышать 10—20 мл. Для второй дистилляции используют пробирку с небольшим уширением внизу. Объем уширенной части пробирки 10—20 мл.[ ...]
Дистилляция таких количеств германия, как 0,01; 0,02 и 0,005 мг протекает практически полностью.[ ...]
В связи с тем что при соприкосновении раствора германия с поверхностью анодной ртути происходит восстановление германия для подачи напряжения, электролиз последнего производят только в электролизере с выносным анодом.[ ...]
Вернуться к оглавлению