При применении рассматриваемого метода готовят ряд стандартных растворов, отличающихся друг от друга только концентрацией определяемого вещества. Снимая подпрограммы этих растворов, устанавливают высоту волн. По полученным данным строят калибровочные графики в координатах высота волны — концентрация. Далее снимают полярогра.мму испытуемого раствора и, используя график, по замеренной для этого раствора высоте волны определяют искомую концентрацию.[ ...]
Метод стандартных растворов. Вначале снимают полярограмму исследуемого раствора, а затем полярограмму двух-трех стандартных растворов, подобранных в той же концентрации, для того чтобы полученные высоты волн при той же чувствительности гальванометра были примерно равны высоте волны, полученной при полярографировании анализируемого раствора. Подбор этот производят опытным путем.[ ...]
Метод добавок. В испытуемый раствор постепенно вводят типовой раствор чистого соединения определяемого вещества, добиваясь при этом увеличения высоты волны примерно вдвое по сравнению с высотой волны исходной пробы. В этом случае стандартным раствором служит сама исследуемая проба с увеличенной за счет произведенной добавки концентрацией определяемого вещества.[ ...]
Этот метод в отличие от предыдущих позволяет полярографировать растворы, в которых неизвестна концентрация солевого фона, и исключает необходимость приготовления стандартных растворов.[ ...]
Как было установлено выше, величина предельного тока зависит от скорости подачи деполяризатора из общей массы раствора в околоэлектродный слой, а следовательно, при увеличении этой скорости возрастает и предельный ток. Для данной концентрации определяемого иона этого можно добиться увеличением скорости поляризации микроэлектрода, что приводит к увеличению скорости разрядки ионов на электроде и разницы ее со скоростью перемещения ионов из общей массы раствора в околоэлектродный слой за счет диффузии.[ ...]
Увеличения скорости поляризации микроэлектрода добиваются резким возрастанием поляризующего напряжения, приложенного к электролитической ячейке.[ ...]
В этом и заключается главная особенность осциллографической полярографии.[ ...]
В этом случае количественной характеристикой является величина мгновенного тока, соответствующего максимуму кривой. Потенциал, при котором достигается этот максимум, зависит от природы вещества, являясь качественной характеристикой. Нижняя часть кривой для данного иона соответствует нарастанию потенциала до разрядной величины. По достижении потенциала разряда ток мгновенно возрастает. Резкое падение концентрации деполяризатора в около-электродпом слое не позволяет в этом случае установиться состоянию стационарной концентрационной поляризации и постоянной величине диффузионного тока, сила которого после достижения максимума начинает резко уменьшаться.[ ...]
Скорость, с которой создается осциллополярограмма, исключает возможность искажения ее формы из-за движения ртути на поверхности капли. В пределах подачи одного импульса поверхность капли можно считать неподвижной. Используя этот метод в санитарно-химическом анализе, можно в течение очень короткого времени проанализировать большое количество проб.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Осциллографическая полярограмма. |
 |
| Интегральная (Л) и дифференциальная (В) полярограммы. |
 |