Если обеспечить достаточно высокую электропроводимость рабочего раствора — полярографической пробы, то можно считать, что численное значение поляризующей э. д. с. равно потенциалу поляризующего электрода. Для катода Е = —£к, а для анода Е = Еа. Это позволяет при вычерчивании поляризационных кривых на оси абсцисс откладывать значения поляризующей э. д. с.[ ...]
Наблюдающееся на начальном участке подпрограммы медленное и небольшое возрастание силы тока либо не связано с наличием электрохимического процесса, либо связано с электрохимическим выделением имеющихся примесей, поэтому этот ток называют конденсаторным.[ ...]
Когда такой потенциал будет достигнут, начнется разряд этих ионов и быстрое возрастание силы тока на участке а —а".[ ...]
Но и возрастание последней также ограничено, так как обусловлено увеличением скорости перемещения ионов из общей массы раствора в околоэлектродный слой при прогрессирующем обеднении последнего разряжающимися ионами, и прекратится по достижении значения предельного диффузионного тока, что означает уравнивание скоростей разряда катионов п поступления их в околоэлектродный слой.[ ...]
Все вышерассмотренные изменения конфигурации кривых являются подтверждением того, что в основе полярографического метода лежит зависимость между процессом поляризации и составом раствора электролита.[ ...]
Если некоторые пробы отличаются друг от друга только концентрациями определяемого иона, то различия в форме полярограмм будут определяться разными значениями предельного тока — различной высотой полярографической волны (рис. 111).[ ...]
Потенциал полуволны для всех концентраций ионов остается неизменным, а потенциал разряда с уменьшением концентрации сдвигается в отрицательную сторону. Однако эта величина, связанная с природой иона вследствие своей зависимости от концентрации, не может служить основой для его идентификации.[ ...]
На рис. 112 показана процедура определения потс-нпиалов полуволн — определение примеси нитробензола в анилине. Для расшифровки полярограмм значения этих потенциалов сравнивают с табличными. Потенциал полуволны не зависит от периода капания ртути, времени образования капли и чувствительности гальванометра.[ ...]
Качественной характеристикой иона, кроме потенциала полуволны, могут служить любые доли потенциала, так как все они не зависят от абсолютной величины концентрации вещества. Разница между потенциалами полуволны и другими его долями будет одна и та же. Последнее говорит о том, что полярографическая волна симметрична относительно точки, которой соответствует значение на оси абсцисс, равное Е1 2- Потенциалы полуволн различных веществ Е ,2> Е /2 E i/2 в пР°бе, расположенные в порядке возрастания их отрицательного значения, составляют полярографический спектр пробы.[ ...]
Потенциал полуволны существенно зависит от состава раствора — среды растворителя. Вследствие этого в полярографических таблицах всегда указывается «фон», соответствующий приведенному значению потенциала полуволны. Влияние среды и комплексообразования на значение потенциала полуволны используют при увеличении «разрешающей способности» метода, т. е. когда необходимо увеличить разницу в потенциалах полуволн при совместном определении таких веществ, для которых они близки.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Зависимость характера поляризации электрода от состава раствора. |
 |
| Независимость потенциала полуволны данного иона от его концентрации в растворе. |
|
Аналогичные главы в дргуих документах:
| См. далее:Качественный полярографический анализ |