Рассмотрим на примере анализа смесей углеводородов, а также газовыделе-ний из резины, каучука и некоторых полимеров возможности идентификации компонентов сложных смесей органических соединений при использовании метода газовой хроматографии для анализа воздуха производственных помещений.[ ...]
При исследовании углеводородов, как и более сложных смесей, пробы воздуха отбирают с помощью электроаспиратора в концентрационную трубку с силикагелем ACM (фракция 0,1—0,3 мм) длиной 5 см и внутренним диаметром 3 мм. Отбор производят при комнатной температуре со скоростью 0,3—1 л/мин. Объем пробы воздуха должен составлять не более 20—30 л. Сконцентрированные на силикагель вещества вымывают 0,3 мл ацетона или хлороформа и 10—20 мкл полученного раствора анализируют на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. Разделение компонентов исследуемых воздушных смесей происходит на капиллярных колонках со скваланом или пропиленгликолем (длина колонки Б0—70 или 120 см и внутренний диаметр 0,25 мм) при 100° С.[ ...]
Анализ углеводородов, загрязняющих воздух рабочих помещений ряда производств (сборка автомобильных шин, вулканизация лакированной резиновой обуви, производство полистирола), не представляет большого труда, поскольку в состав этих смесей не входят производные углеводородов, содержащие атомы других элементов (сера, азот, кислород, галогены). Идентификацию пиков на хроматограмме бензина производят по индексам удерживания Ковача и по температурному сдвигу индексов при 30 и 80° С, а также по чистым веществам. Правильность идентификации углеводородов, содержащихся в парах бензина — растворителя БР-1, проверяют по температурной зависимости индексов Ковача, а также с использованием табличных данных о температурах кипения углеводородов [135]. Пробу воздуха, загрязненную парами бензина, смывают с силикагеля н-деканом, который выходит на хроматограмме за последним компонентом смеси и не мешает определению. В парах бензина БР-1 содержатся ароматические углеводороды, «-парафины, изо-парафины и нафтены.[ ...]
Идентификацию углеводородов, выделяющихся в воздух рабочих помещений при производстве полистирола, производят с использованием логарифмических зависимостей — пС и — Т’кип- Для этой же цели можно использовать вещества—тестеры, а также рассчитать относительные объемы удерживания ароматических соединений, которые сравнивают с литературными данными [136, 137]. Как правило, подобные смеси содержат в качестве основного компонента стирол, однако в некоторых производственных пробах обнаруживаются значительные концентрации парафинов, олефннов и нзо-парафинов. Следует учитывать, что количества парафинов часто превышают содержание стирола и не отделяются от него на набивных колонках.[ ...]
Если анализируемые смеси, кроме углеводородов, содержат их производные с гетероатомами, то расшифровка резко усложняется, поскольку для идентификации соединений разных классов недостаточно лишь хроматографических характеристик и чистых компонентов. В качестве примера можно привести хроматограмму смеси веществ, выделяющихся при вулканизации резины. Сложность рецептуры резиновых смесей и высокая температура вулканизации (¡50—180° С) обусловливают выделение в воздух рабочих помещений сложных композиций углеводородов и их производных, относящихся к соединениям различных классов: парафины, олефины, нафтены, ароматические углеводороды, азот-, серу- и кислородсодержащие углеводороды.[ ...]
Для подтверждения правильности идентификации по классам соединений применяют вариант реакционной газовой хроматографии — метод вычитания: «-парафины и олефины удаляют из пробы до хроматографирования с помощью фор-колонки с молекулярными ситами 5 А, олефины и ароматические углеводороды поглощаются в форколонке с силикагелем и серной кислотой, а для обнаружения серосодержащих соединений используют их поглощение на короткой колонке с ; Оз и РЬ (СН3СОО)2.[ ...]
Соединения типа аминов удаляются пропусканием пробы через колонку с цементом, на которую наносится 10% фосфорной кислоты. Амины и растворимые в воде кислородсодержащие соединения можно обнаружить и достоверно идентифицировать также в водной вытяжке пробы, отобранной на силикагель. Полученный экстракт затем анализируют на капиллярной колонке с пропилен-гликолем.[ ...]
Для идентификации некоторых сульфидов, дисульфидов и бензальдегида смесь следует хроматографировать дважды: на колонке с БЕ-ЗО при 200°С с двумя детекторами: пламенно-ионизационным и по захвату электронов. Затем проводят сравнение обеих хроматограмм.[ ...]
Для дифференцирования углеводородов от их хлорпроизводных при анализе газовыделений из поливинилхлорида хорошие результаты обеспечивают сравнение двух хроматограмм одной и той же пробы, полуденных на набивной колонке со скваланом, но с разными детекторами — пламенно-ионизационным и электронно-захватным. Последний очень чувствителен к галогенсодержащим соединениям и почти не реагирует на углеводороды.[ ...]
Вернуться к оглавлению