Калибровка хроматографической установки заключается в определении зависимости выходного сигнала, регистрируемого на хроматограмме, от количества анализируемого вещества, присутствующего в пробе. Тщательная калибровка прибора и соблюдение постоянства условий опыта при калибровке и последующем анализе является важнейшим условием получения точных результатов анализа. Обычно пользуются несколькими способами калибровки, К ним относятся: абсолютная калибровка, простая нормировка и нормировка с введением калибровочных коэффициентов.[ ...]
Наиболее распространенным и охватывающим все области применения является метод абсолютной калибровки.[ ...]
Для построения калибровочных графиков необходимо произвести опыты с несколькими калибровочными смесями, содержащими анализируемые в предполагаемом диапазоне концентраций. При построении калибровочного графика достаточно в пределах каждой шкалы получить 4—5 калибровочных точек для каждого компонента, причем делается не менее трех повторных измерений для каждой калибровочной смеси.[ ...]
Состав калибровочной смеси определяется на одном из абсолютных приборов: азотометре, титрометрическом газоанализаторе, приборе ВТИ. Последующие точки калибровочного графика могут быть получены точным разбавлением смеси газом-носителем. В качестве параметра для построения калибровочных кривых может использоваться площадь пика .5> или произведение высоты пика на его ширину; произведение объема удерживания на высоту пика V¿к или его высота к. На калибровочном графике выбранный параметр откладывается против концентрации компонентов. Обычно площадь пика рассчитывается умножением его высоты на ширину пика, измеренную при ординате, равной половине его высоты.[ ...]
При калибровке приборов с концентрационными детекторами (например, катарометрамн) по площади ников, а также и при выполнении анализов следует уделять особое внимание постоянству скорости газа-носителя, так как ширина пика обратно пропорциональна скорости газа-носителя. От температуры колонки площадь пиков не зависит. В случае получения очень узких пиков (для мало сорбирующихся компонентов) измерение их ширины не представляется возможным или будет очень неточным. Поэтому целесообразно для таких компонентов строить калибровочные графики по произведению объема удерживания на высоту пика или просто по высоте пика. В первом случае сигнал будет зависеть как от скорости газа-носителя, так и от температуры опыта, во втором, — главным образом, от температуры.[ ...]
При работе с пламенно-ионизационным детектором (потоковый детектор) площадь пика не будет зависеть от скорости газа-носителя и температуры колонки, а высота пика будет прямо пропорциональна скорости.[ ...]
При калибровке методом простой нормировки все площади пиков на хроматограмме суммируются, и полученная сумма приравнивается к 1СС%. Доля каждого компонента определяется как отношение площади (или другой характеристики, кроме высоты) к сумме плошадей. Этот метод пригоден лишь для измерения массовой доли в процентах. При этом в случае пламенно-ионизаг.ионных детекторов этот метод применяется почти без ограничений, а в случае катарометра — лишь для веществ с теплопроводностью, существенно меньшей, чем теплопроводность газа-носителя.[ ...]
Такое определение К производится для нескольких смесей различного состава. Метод с применением калибровочных коэффициентов пригоден только для концентраций, лежащих в области линейных показаний детектора. Отметим, что существуют таблицы величин К[. Наконец, значения К могут определяться по физико-химическим характеристикам веществ.[ ...]
При использовании нормировки уменьшается влияние флюктуации параметров опыта и повышается точность определений. Так, полученный результат не зависит от объема газа, взятого для анализа, скорости газа-носителя (г.ели она в процессе опыта остается постоянной) и температуры опыта при калибровке по площади пика. Однако методы нормировки применимы только в случае, когда все компоненты смеси присутствуют на хроматограмме, причем в соизмеримых концентрациях. Для определения микропримесей метод неприменим.[ ...]
В случае полного анализа смеси, при котором определяются все компоненты по методу абсолютной калибровки, даже на разных приборах следует приравнивать сумму полученных концентраций к 100% и производить нормировку результатов.[ ...]
Вернуться к оглавлению