В результате процесса разряда ионов и молекул концентрация их вблизи приэлектродного слоя снижается. Эта убыль компенсируется подводом ионов из основного раствора, концентрация которого практически остается постоянной. Поступление ионов и молекул в обедненную часть раствора может происходить под действием диффузионной силы, величина которой пропорциональна разности концентраций вещества около поверхности электрода и основной массы раствора (диффузионный ток), и электрической силы, обусловливающей движение — миграцию ионов к электродам (миграционный ток).[ ...]
Если к исследуемому раствору прибавить избыток постороннего электролита, ионы которого восстанавливаются при более отрицательном потенциале, чем исследуемые, то практически прохождение тока через раствор будет осуществляться только ионами прибавляемого электролита. Предельный ток будет только током диффузионным (см. рис. IV.7), который при определенных условиях прямо пропорционален концентрации восстанавливаемого или окисляемого вещества (см. выше).[ ...]
На практике для количественного определения веществ применяют главным образом следующие методы: метод стандартов, метод градуировочного графика и метод добавок [8]. С целью количественного определения целевых компонентов анализируемой смеси методом градуировочного графика полярографи-руют ряд стандартных растворов с различными концентрациями определяемого вещества. Измеряют высоты волн для каждого раствора и строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс величины концентраций, а по оси ординат — соответствующие им высоты полярографических волн. Измерение высоты полярографической волны осуществляют следующим образом (рис. IV. 10). Проводят касательные к линиям остаточного и предельного тока диффузии, а также к наклонной части кривой, и через точки пересечения этих линий проводят две прямые, параллельные оси абсцисс (см. также рис. ГУ.5).[ ...]
Расстояние между параллельными линиями, т.е. высоту волны, измеряют при помощи миллиметровой линейки и выражают в миллиметрах. В современных полярографах, оснащенных компьютером, такие измерения производятся автоматически.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Измерение высоты волны [8]. |
![Измерение высоты волны [8].](/static/pngsmall/376525550.png) |