Экология СПРАВОЧНИК

Классическая полярография рассмотрена в разделе 5.1. В основе метода осциллографической полярографии лежит зависимость очень быстрого нарастания силы тока от мгновенного нарастания приложенного напряжения. Этот вид полярографии обладает значительно большей чувствительностью и разрешающей способностью, чем обычная полярография (табл. 1У.2). Современное название этого метода — хроноамперометрия с быстрой линейной разверткой потенциала.[ ...]

В методе импульсной полярографии постоянное поляризующее напряжение налагают отдельными кратковременными импульсами и протекающий через ячейку постоянный ток измеряют в конце импульса. Этот прием позволяет снизить нижний предел обнаружения вещества до 5 • 10 7 М.[ ...]

Суть метода переменнотоковой полярографии заключается в следующем. Изменяющееся по линейному закону постоянное поляризующее напряжение, подаваемое на ячейку, модулируют переменным напряжением. При этом используют либо синусоидальные импульсы переменного напряжения фиксированной частоты (частота сети переменного тока) и небольшой амплитуды (10—50 мВ), либо постоянное напряжение модулируют квадратной формы импульсами переменного напряжения. И в том, и в другом варианте переменнотоковой полярографии чувствительность определения целевых компонентов не более 10 8 М [4].[ ...]

Капающий ртутный электрод обладает двумя, присущими только ему, качествами. Во-первых, строгое чередование зарождения, роста и отрыва капель обеспечивают хорошую воспроизводимость площади поверхности и постоянное ее обновление. Поэтому воспроизводимость полярограмм практически абсолютная. Во-вторых, ртутный электрод является почти идеально поляризуемым в очень широком интервале потенциалов, ограниченном в анодной области электродными реакциями окисления ртути (+0,4 В кислой и 0,06 В в щелочной среде), а в катодной — реакциями восстановления иона Н+ (от -1 до — 1,5 В в зависимости от концентрации кислоты) или катиона фонового электролита (от —2 В для ионов щелочных металлов до —2,5 В для ЬР). Это позволяет изучать и определять вещества, восстанавливающиеся при очень высоких отрицательных потенциалах, что невозможно на электродах из иных материалов [1].[ ...]

Величину предельного тока (1Д), который пропорционален концентрации анализируемого вещества в растворе, находят из полярограммы, представляющей собой кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения (см. рис. 1У.5). Исследуемый раствор, содержащий анализируемые вещества, подвергают электролизу при непрерывно изменяющемся напряжении.[ ...]

При наличии в растворе ионов, способных восстанавливаться или окисляться (см. раздел 1) при определенном потенциале, в момент их разряжения на электроде возникает соответствующая сила тока. Для измерения этого тока в электрическую систему включают гальванометр.[ ...]

При использовании ртутных электродов катодом служат капли ртути, вытекающие с определенной скоростью (1 капля за 2—7 с) из капилляра диаметром около 1 мм, анодом — слой ртути, имеющий по сравнению с катодом гораздо большую поверхность. Источником тока служит аккумуляторная батарея на 4—6 В. Ток от аккумулятора подается на потенциометр с подвижным контактом, позволяющим подводить к электролизеру напряжение от 0 до 4 В (рис.ГУ.б).[ ...]

Размер капли и период капания (время с момента появления капли из капилляра до момента отрыва и падения) зависят от длины и внутреннего диаметра капилляра, а также от высоты столба ртути над капилляром.[ ...]

Наиболее совершенной современной конструкцией ртутного капающего электрода с принудительным отрывом капли является статический ртутный электрод. Специальное устройство позволяет формировать каплю ртути с любым периодом жизни и любого размера в пределах, зависящих от внутреннего диаметра капилляра [1].[ ...]

Перед регистрацией полярограммы необходимо удалить растворенный кислород, поскольку он электроактивен. Сделать это можно, насыщая раствор интертным газом (азот, аргон, гелий). В рутинных работах из щелочных растворов кислород иногда удаляют с помощью сульфита натрия (02+2Ка250з ->2№28 04).[ ...]

Рисунки к данной главе:

ГУ.6. Схема для электролиза с капель-но-ртутным катодом [8]

Схематическое изображение полярограммы [3].

Вернуться к оглавлению