Бернал и Фаулер [23] критически обсуждали модели малых агрегатов как «охватывающие слишком много с точки зрения молекулярной химии» и дающие неадэкватное описание пространственного расположения молекул в жидкости. Они заложили основу для большинства последующих моделей, предположив, что вода лучше описывается как протяженное, но нерегулярное четырехкоординированное расположение молекул (см. п. 4.2.1). Эти авторы показали, что такое расположение молекул позволяет объяснить большинство свойств воды, с которыми имели дело старые модели, и, кроме того, рентгенографическую картину воды и те свойства воды, которые оказываются необычными при сравнении их со свойствами других молекулярных жидкостей.[ ...]
Более поздние исследования подтверждают, что модели агрегатов некорректны. Спектроскопические данные (см. п. 4.7.2) показывают, что вода не состоит из малого числа отчетливо различных разновидностей молекул. Кроме того, малый разброс времени диэлектрической релаксации (см. 4.6.1) говорит, что, даже если в воде и существуют малые агрегаты различного размера, время их жизни не превышает 10“" с. Модели малых агрегатов не могут объяснить сильную угловую корреляцию молекул в воде, о чем свидетельствует высокое значение диэлектрической постоянной воды.[ ...]
При .математической разработке смешанных моделей считается, что каждый тин молекул воды занимает дискретный энергетический уровень, обычно называемый состоянием. Благодаря тепловому возбуждению молекулы осуществляют частые переходы между этими состояниями, и, следовательно, за большой период времени все молекулы эквивалентны. Предполагается, что при изменении температуры или давления относительные населенности состояний изменяются. Термодинамические свойства жидкости объясняют на основе этих изменений населенности.[ ...]
Вернуться к оглавлению