Полинг предположил, что при выполнении трех следующих условий, все положения атомов водорода являются равновероятными: 1) молекулы Н20 во льду не повреждены, если пренебречь небольшой ионизацией молекул; 2) каждая молекула Н20 ориентируется таким образом, что две ее связи О—Н направлены к двум из четырех ближайших соседних атомов кислорода; 3) ориентации соседних молекул воды таковы, что только один атом водорода лежит приблизительно вдоль линии между соседними атомами кислорода.[ ...]
Это значение довольно точно совпадает с экспериментальной величиной остаточной энтропии льда I, равной 0,82±0,15 эн. ед. [120, 121]. Кроме того, экспериментальная величина остаточной энтропии льда I (0,77±0,1 эн. ед. [221]), состоящего из 020, равна с точностью экспериментальной ошибки измерения соответствующей величине для льда I, состоящего из Н20. И этот факт подтверждает гипотезу Полинга.[ ...]
О ... О, или, другими словами, связи О—О ... О изгибаются в среднем па 6,8°. В подтверждение этой модели Чидамбарам ссылался на малое изменение частоты деформационной моды Н—О—Н при переходе из парообразного состояния ко льду (от 1595 до 1640 см 1) и на малые отклонения углов связи Н—О—Н от угла в 104,5° в молекулах воды, содержащихся в гидратированных кристаллах. Некоторые исследования ядерного магнитного резонанса льда (п. 3.3.3) свидетельствуют в пользу структуры, предложенной Чидамбарамом.[ ...]
Рисунки к данной главе:
Вернуться к оглавлению![Молекулярные параметры льда I из D2O при —50° С, определенные Петерсоном н Леви [279]. В любой данный момент времени имеется только один дейтрон вдоль каждой линии О ... О. Точность определения параметров, вероятно, ниже, чем точность, с которой приведены значения па рисунке (ем. [223]). Воспроизведено из работы Оустона [269].](/static/pngsmall/318625060.png)